Cтраница 2
В статье приведены экспериментальные данные по гидрированию органических веществ с различными типами непредельной связи в среде 96 % - него C2HsOH в интервале температур 20 - 40: на 2 % - ном Гг / АЬОз-катализаторе. Указывается, что природа связи и строение органического соединения существенно влияют на активность иридиевого катализатора. Проведено сравнение активности иридиевого катализатора в некоторых из изучаемых реакций и двухпроцентного платинового катализатора на окиси алюминия, приготовленного в тех же условиях. [16]
Аналогичная реакция галоидных производных иридия известна на примере циклооктена. Первичные спирты не пригодны в качестве растворителей в этой реакции, так как в присутствии иридиевого катализатора они становятся источником образования окиси углерода, о чем речь пойдет далее. [17]
В статье приведены экспериментальные данные по гидрированию органических веществ с различными типами непредельной связи в среде 96 % - него C2HsOH в интервале температур 20 - 40: на 2 % - ном Гг / АЬОз-катализаторе. Указывается, что природа связи и строение органического соединения существенно влияют на активность иридиевого катализатора. Проведено сравнение активности иридиевого катализатора в некоторых из изучаемых реакций и двухпроцентного платинового катализатора на окиси алюминия, приготовленного в тех же условиях. [18]
Иридий, как и платина, катализирует разнообразные превращения углеводородов. Скорость гидрогено-лиза на иридиевом катализаторе значительно больше, а отложение кокса намного меньше. [19]
Таким образом, проведенное нами исследование каталитических свойств нанесенных иридиевых катализаторов в мало изученном ранее на этих катализаторах процессе гидрирования органических веществ в жидкой фазе показало, что адсорбционным методом можно получить относительно активные иридиевые катализаторы. Природа и строение непредельного вещества существенным образом влияют на активность исследованных катализаторов и механизм процесса. По росту скорости гидрирования на двухпроцентном иридиевом катализаторе на окиси алюминия вещества располагаются в ряд: кротоновый альдегидбен-зальдегид коричная кислотадиметилэтинил карбинол гептен-1 циклогексеннитробензоло-нитрофенол. [20]
Диметилэтинилкарбинол гидрируется с вдвое меньшей скоростью, чем циклогексен и гептен. Это, видимо, связано с конкурентной адсорбцией водорода и ацетиленовой связи карбинола на активных центрах катализатора. В связи с тем, что иридиевый катализатор отличается невысокой селективностью в данном процессе, гидрирование тройной и двойной связей диметилэтинилкарбинола идет одновременно. В катализате к моменту поглощения одного моля водорода ( методом газо-жидкостной хроматографии) обнаружен лишь 21 % винилкарбинола. [21]
Распределение дейтеропропанов может быть выражено в виде суммы двух вероятных распределений долей атомов Н и D. Соотношение различных дейтеропропанов, образующихся в присутствии платины, зависит от температуры, однако может быть количественно выражено так же, как это сделано для других катализаторов. Описаны также некоторые предварительные результаты для иридиевого катализатора. Параметры распределения дейтерия связаны с физическими свойствами катализаторов. [22]
Изучена адсорбция водорода на черни и нанесенных иридиевых катализаторах импульсным и термодесорбционным методами. [23]
По площадям пиков, относящихся к структуре металла, было определено количество металлической фазы. Аналогичные данные получены другими методами в / 107 для иридиевых катализаторов, в / II / для платиновых. [24]
Было показано, что скорость гидрогенизации нитросоединений минимальна в кислотном и максимальна в щелочном растворах. Было также установлено, что при гидрогенизации нитрогруппы на коллоидном иридии, осажденном на поливиниловом спирте, как и на родиевом катализаторе, водород находится в ионизированном состоянии. Авторы отмечают, что элементарная сера, сероводород, тиофен и аллилмочевина отравляют иридиевый катализатор. [25]
Для сравнения активности нанесенных иридиевых катализаторов с активностью других платиноидов было проведено гидрирование диме-тилэтзшилкарбинола, циклогексена и нитробензола на 2 % - ном Pt / AbOs-катализаторе, приготовленном тем же методом, что и иридиевый катализатор. В реакции гидрирования диметилэтинилкарбинола платиновый катализатор проявил в 15 - 20 раз большую активность, чем иридиевый. Для циклогексена и нитробензола платина лишь в 5 раз активнее иридия. Из такого сопоставления мы можем сделать вывод, что двойная связь циклогексена и нитрогруппа имеют некоторые преимущества по сравнению с тройной связью при восстановлении их на иридиевом катализаторе. [26]
![]() |
Зависимость каталитической Шеридана и Рейда по активности от произведения валентности на вес rf - состояний ( по Бику. [27] |
Рубидий и осмий, у которых в силу наибольшего веса d - состояний можно было бы ожидать высокой каталитической активности, в действительности оказались очень мало активны. Это отражает несомненное влияние некоторых электронных свойств металлов на их каталитическую активность. Шеридан и Рейд указывают, что было бы интересно изучить гидрирование этилена на иридиевом катализаторе, так как у иридия вес d - состояний очень велик, а активность относительно гидрирования ацетилена мала. [28]