Подобный катализатор
Cтраница 2
Основное преимущество подобных катализаторов перед обычно применяемыми в промышленности гомогенными катализаторами - возможность реализации реакции по механизму гомогенного ка-гализа так, что катализатор не переходит в реакционную среду, оставаясь связанным с носителем. Следовательно, реакционная масса не нуждается в очистке от катализатора, а последний практически не теряется. [16]
В отсутствие алкилгалогенндов подобные катализаторы промо-тируют сочетание органических групп, связанных с атомом ртути. Соли палладия катализируют также реакции ртутьорганнческих соединении с соединениями, содержащими двойные углерод-углеродные связи. [17]
Однозначно доказано участие подобных катализаторов исключительно на стадии вырожденного разветвления радикально-цепной реакции. Однако механизм активирования в каталитических системах, содержащих металл постоянной валентности и неподчиняющихся описанию в рамках схемы Габера-Вейса, во многом еще не ясен. [18]
Наиболее изученными носителями для подобных катализаторов являются оксид алюминия, силикагель и перекрестносшитые полисти-рольные смолы, содержащие фосфиновые группы. [19]
Для выяснения природы активации подобных катализаторов кислотами Льюиса были изучены, в качестве модельных, системы Ni [ PPh3 ] 4 - BF3OEt2 и NHPPlu 4 - BF3 в процессе димеризации пропилена. [20]
 |
Зависимость ныхода ди-мсров пропилена от молярного отношения В. Ni в системе. [21] |
Для выяснения природы активации подобных катализаторов кислотами Льюиса были изучены, в качестве модельных, системы Ni [ PPh3 ] 4 - BF3OEt2 и NilPPh3J4 - BF1 в процессе димеризации пропилена. [22]
Все три фермента, как и другие подобные катализаторы растений, активируются восстановителями - синильной кислотой, сульфгидрильными соединениями, а инактивируются окислителями. [23]
При проведении дегидрогенизацид над платиной и подобными катализаторами при 300 С процесс протекает без образования непредельных; одновременно молекула теряет шесть атомов водорода и сразу образует ароматическое кольцо. [24]
Имеющиеся в литературе высказывания по механизму действия подобных катализаторов пока должны рассматриваться лишь как предварительные соображения, не подкрепленные необходимыми экспериментальными фактами. Дальнейшее расширение наших представлений в этой области немыслимо без всестороннего экспериментального изучения природы каталитической активности окисных катализаторов в реакциях полимеризации и механизма самого процесса. Имея в виду сказанное, небезынтересно рассмотреть здесь некоторые экспериментальные наблюдения, касающиеся применения окиснохромовых или окисномолибденовых катализаторов при получении кристаллических поли-а-олефинов, в первую очередь полиэтилена и полипропилена. Как сейчас уже известно, активность окиснохромо-вого и окисномолибденового катализаторов объясняется легкостью перехода металла из одного валентного состояния в другое. [25]
Действительное строение кислотных центров алюмосиликатов и им подобных катализаторов все еще очень мало известно; о нем сейчас можно делать только предположения. Много еще предстоит поработать для выяснения этого вопроса. Особенно нуждается в исследовании влияние температуры на электронное сродство или кислотную силу упомянутых центров. Само собой разумеется, что изучение этих проблем представляет значительную трудность, но пока они не будут удовлетворительно разрешены, нельзя ожидать заметных успехов в выяснении тех вопросов, по поводу которых имеются разногласия. [26]
Результаты, полученные при изомеризации к-гексана с подобными катализаторами, приведены в табл. 11 и сопоставляются с данными, полученными - с чистыми алюмосиликатами. Они показывают, что алюмосиликат является плохим изомеризующим катализатором, однако добавление 5 % никеля значительно повышает его изомеризующую способность. [27]
В большинстве проведенных до нас исследований по изучению действия подобных катализаторов не было найдено зависимости между температурой процесса и концентрацией активного катализатора. Не найдена была также зависимость между конечным результатом реакции и концентрацией катализатора. [28]
В работах Егера и его сотрудников описаны способы приготовления подобных катализаторов и условия их применения при реакции окисления сернистого ангидрида и при других многочисленных иеорганических и органических реакциях. [29]
Промышленный интерес для полимеризации олефинов при низком давлении представляют три типа подобных катализаторов. Фирма Фил-лнпс петролеум компани предложила и качестве катализаторов окись хрома или смесь окислов хрома и стронция с использованием в качестве носителей силикагеля, окиси алюминия, алюмосиликата, окиси циркония пли окиси тория. Фирма Стандарт ойл оф Индиана дала описание двух различных систем катализаторов: металлические никель или кобальт на угле и окись молибдена на окиси алюминия. Окиснохромовые катализаторы активируются при повышенных температурах обработкой сухим воздухом или воздухом, содержащим 3 - 10 % пара. Окисномолибденовые и никелевые катализаторы активируются нагреванием в присутствии либо водорода, либо различных гидридов, борогидридов и алюмогидридов. [30]
Страницы: 1 2 3 4