Cтраница 2
Зная количество кокса, отложенного на равновесном катализаторе и на свежих частицах, можно рассчитать степень регенерации последних при условии, что длительность выжига обеспечивает полное удаление кокса с равновесного катализатора. [16]
Наряду с повышением насыпной плотности в равновесном катализаторе повышается средний диаметр пор и снижаются их удельная поверхность и удельный объем, а также индексы активности и стабильности. Характерно, что ухудшение качества цеолит-содержащих катализаторов по сравнению со свежими значительно меньше, чем аморфных. [17]
Отравление становится заметным при содержании на равновесном катализаторе никеля 0 006 % вес. Отравление сопровождается увеличением выхода водорода, что увеличивает нагрузку на газофракциони-рующую секцию и таким образом снижает пропускную способность всей установки. Одновременно увеличивается выход кокса и уменьшается выход бензина. На установках термофор на циркулирующем катализаторе остается лишь весьма небольшая часть тяжелых металлов, содержащихся в сырье. Основная масса металлов удаляется из системы с катализаторной пылью, образующейся в результате нормального истирания катализатора. В связи с этим в сырье допускается сравнительно высокое содержание металлов. Это весьма важно в тех случаях, когда стремятся получить максимальный выход сырья для каталитического крекинга и свести к минимуму выход остаточных топлив, не прибегая к коксованию. [18]
До 70 % металлов, содержащихся в равновесном катализаторе, концентрируются во внешнем слое шарика объемом около 60 % и толщиной 0 5 мм. Ванадий обнаруживается только во внешнем слое толщиной 0 2 мм. [19]
Смол и др. сделали подобные наблюдения на равновесном катализаторе и пришли к заключению, что металлы быстро откладываются на свежей каталитической поверхности и постепенно попадают внутрь катализатора при его дезактивации. [20]
До 70 % металлов, содержащихся в равновесном катализаторе, концентрируются во внешнем слое шарика объемом около 60 % и толщиной 0 5 мм. Ванадий обнаруживается только во внешнем слое толщиной 0 2 мм. [21]
![]() |
Свойства свежих и равновесных в системе цеолитовых катализаторов крекинга для подвижного слоя. [22] |
Наряду с повышением насыпной плотности катализатора в равновесном катализаторе повышается средний диаметр пор и снижаются - их удельная поверхность и удельный объем, а также индексы активности и стабильности. [23]
Ниже приводятся скорректированные данные об относительных активностях 1 равновесных катализаторов, вычисленные из опубликованных кривых. [24]
Помимо увеличения образования водорода, присутствие металлов в равновесном катализаторе оказывает незначительное влияние на избирательность. Из соотношения между весовой активностью и удельной поверхностью можно сделать вывод, что активность равновесного катализатора также мало зависит от содержания металлов. Это, повидимому, вызвано тем, что металлы, быстро отлагающиеся в начальной стадии работы на добавляемом катализаторе, при последующих регенерациях изолируются в глубине пор ( при уменьшении удельной поверхности) от активной поверхности. Применение эмиссионной спектроскопии отчетливо показывает, что металлы связываются зернами катализатора именно таким путем. [25]
На этом же графике строится кривая, характеризующая изменение индекса активности равновесного катализатора. [26]
В табл. 11 - 11 приведены данные испытаний на пилотной установке равновесного катализатора AGZ-50 Davison, который состоит из синтетического фожазита в редкоземельной форме и полусинтетической матрицы. В табл. 11 - 12 представлены свойства тихоокеанского газойля до и после гидроочистки. Данные по крекингу получены при постоянном содержании остаточного кокса. Обычно на нефтеперерабатывающих заводах в таких условиях проводят крекинг сырья, прошедшего гидроочистку. В этом случае выход некоторых продуктов будет иным, чем при работе с постоянным содержанием кокса. Данные табл. 11 - 11, полученные при постоянном содержании остаточного кокса, показывают увеличение общей конверсии и выхода бензина при ужесточении гидроочистки. Как и можно было ожидать, с ростом глубины крекинга увеличивается выход легких ( С6) продуктов. Возможно, что именно в результате удаления серы повышается октановое число бензина как по моторному, так и по исследовательскому методу, а бензины становятся более приемистыми к ТЭС. Бензин обогащается легкими компонентами, ароматическими соединениями и обедняется олефинами. Из-за значительного роста выхода бензина падает выход легкого и тяжелого рецир-кулирующего газойля. Снижается также качество легкого и тяжелого газойлей в этих условиях, однако если процесс проводить при постоянной жесткости, то качество легкого газойля почти не меняется, особенно при малой длительности контакта. [27]
Успешная разработка новых промышленных катализаторов крекинга невозможна без создания методов моделирования свойств равновесных катализаторов. В идеальном случае лабораторная дезактивация должна довольно точно воспроизводить условия промышленной установки, где циркулирующий катализатор представлен частицами с самым различным временем эксплуатации и уровнем активности, а приблизительно одинаковая производительность обусловлена периодическим введением свежего и выгрузкой отработанного катализатора. Однако результаты работ [45, 46] показали, что на небольших установках скорости дезактивации чрезвычайно малы и равновесную активность промышленных катализаторов можно достичь только через несколько месяцев непрерывной работы. В какой-то степени это несоответствие можно сгладить, если взять свежий катализатор, близкий по составу к равновесному, и подвергнуть его такой гидротермальной дезактивации, в результате которой величины удельной поверхности, объема пор и активность снизятся до значений, характерных для усредненных показателей равновесного катализатора. Основной недостаток этого метода состоит в том, что после лабораторной дезактивации все частицы имеют одинаковую удельную поверхность, объем и диаметр пор, а также активность, а у равновесного катализатора в промышленной установке нормализованное распределение этих свойств является асимметричным, поскольку в таком образце имеются частицы и свежие, и равновесные. Правда, решающего значения эти факторы не имеют, так как даже после эксплуатации в реальных промышленных условиях разброс значений тех или иных свойств катализаторов остается незначительным. [28]
Из табл. 7 видно, что металлы, заключенные во внутренних зонах зерен равновесного катализатора в результате спекания при термических воздей-стпиях, выводятся из сферы реакции крекинга и поэтому не могут способствовать отравлению катализатора. Согласно данным, накопленным jsa протяжении 5 месяцев работы промышленной установки, влияние такой изоляции металлов наблюдалось также в заводских условиях. Плотность газов, получавшихся в лабораторных опытах на промышленном катализаторе при одинаковой продолжительности, приблизительно соответствует образованию водорода на промышленной установке. Поскольку эти лабораторные продукты были получены из одного незагрязненного газойля, можно считать, что образование водорода на заводской установке определяется в большей степени избирательностью катализатора, чем избирательным крекингом различных видов сырья. [29]
В табл. 25 приведены характеристики продуктов, полученных при переработке мидконтинентского вакуумного гудрона над равновесным катализатором. [30]