Cтраница 2
Итак, анол после очистки поступает в другой цех, где в специальных печах при температурах порядка 600 - 800 С от его молекулы отнимают один атом водорода. Процесс этот протекает в газовой фазе на цинковом катализаторе. [16]
Перевод циклогексанола в циклогексанон может производиться частичным дегидрированием или окислением. Дегидрирование осуществляется в газовой фазе в присутствии медного или цинкового катализатора. Однако для получения адипиновой кислоты проще применять окисление азотной кислотой, которая переводит циклогексанон в адипиновую кислоту. [17]
Циклододеканон получают в промышленных масштабах жидкофаз-ным окислением циклододекана. В этом процессе образуется также циклододеканол, дегидрируемый далее на оксидном цинковом катализаторе до циклододеканона. [18]
Наиболее активными катализаторами являются соединения кад. Эти соединения цинка также являются катализаторами реакции диспропорционироваиин, однако по активности цинковые катализаторы уступают кадмиевым. [19]
Восстановление 1 3 - димет1ил - 1-циклопея - этиленовая группа не может тенона-5 на цинковом катализаторе. [20]
Катализаторы, предложенные для синтеза метанола, чрезвычайно разнообразны, но наиболее активны: 1) цинковые и активированные цинковые катализаторы, 2) медные катализаторы. [21]
Поверхностноактивные жирноароматические карбоновые кислоты получаются при конденсации длинноцепочечных олефинов или галоидных алкилов с фенилуксусной кислотой или с ее аналогами. В качестве типичного примера можно указать на процесс конденсации [25] монохлорзамещенного синтетического углеводорода Си ( получаемого по синтезу Фишера - Тропша) с фенилуксусной кислотой в присутствии цинкового катализатора. При этом происходит алкилирование бензольного ядра, а карбоксильная группа остается незатронутой. [22]
Смола 802 несколько более эластична, чем смола 801, но высыхает медленнее и при более высокой температуре. За 1 - 3 часа при 250 эта юмола образует сухую без отлипа пленку, но для выявления оптимальных свойств ее следует дополнительно нагревать в течение 3 - 16 час. В присутствии кобальтового или цинкового катализатора в количестве 0 1 - - 0 2 % металла от веса смолы продолжительность высыхания снижается до 3 час. Пленки горячей сушки обладают хорошей теплостойкостью; они не желтеют при старении, их цвет и блеск хорошо сохраняются при нагревании пленок до 260; они выдерживают нагревание в течение 3000 - 5000 час. [23]
Смола 802 несколько более эластична, чем смола 801, но высыхает медленнее и при более высокой температуре. За 1 - 3 часа при 250 эта смола образует сухую без отлипа пленку, но для выявления оптимальных свойств ее следует дополнительно нагревать в течение 3 - 16 час. В присутствии кобальтового или цинкового катализатора в количестве 0 1 - 0 2 % металла от веса смолы продолжительность высыхания снижается до 3 час. Пленки горячей сушки обладают хорошей теплостойкостью; они не желтеют при старении, их цвет и блеск хорошо сохраняются при нагревании пленок до 260; они выдерживают нагревание в течение 3000 - 5000 час. [24]
По активности в процессах с участием водорода медные катализаторы уступают платиновым металлам, никелю, кобальту, однако по селективности превосходят их. Благодаря этим особенностям катализаторы на основе меди относительно редко применяются при гидрировании соединений с изолированной СС-связью. Значительно чаще их используют для гидрирования двойной углерод-углеродной связи, сопряженной с другими кратными связями ( СО, CN, ароматические кольца), которые при этом не затрагиваются. Например, при гидрировании ненасыщенных карбонильных соединений образуются насыщенные карбонильные соединения, в то время как на металлах VIII группы насыщаются все кратные связи, а на цинковых катализаторах образуются ненасыщенные спирты. [25]
Присоединение молекулярного водорода по кратным связям в присутствии медных контактов обычно проводится гетерогенно-каталитически как в газовой, так и в жидкой фазе при сравнительно невысоких температурах, иногда при повышенном: давлении; чаще всего применяется скелетная медь и хромит меди. При этом в основном гидрируется СС-связь, а связи, с которыми она сопряжена, не затрагиваются. Такая селективность действия отличает медные контакты от металлов VIII группы и сближает их с цинковыми. В отличие от последних, однако, при гидрировании ненасыщенных карбонильных соединений в мягких условиях на медных катализаторах образуются преимущественно насыщенные карбонильные соединения [66- 68, 81], тогда как и на цинковых катализаторах чаще всего образуются ненасыщенные спирты. [26]
Для проведения синтеза аммиака полученный газ очищают от окиси и двуокиси углерода. Окись углерода конвертируют в двуокись в присутствии железо-хромового катализатора при температуре 370 - 480 С. Содержание окиси углерода в газе снижается с 16 % на входе до 1 % на выходе из конвертора. В процессе конверсии окиси углерода стали применять цинковый катализатор, активный при температуре 200 - - 320 С. Фирма Girdler Catalysts разработала катализатор типа G-66, промышленные испытания которого показали, что содержание окиси углерода при его использовании может быть снижено с 20 до 0 2 % при температуре - 180 С. [27]
В этих случаях атомы металла были не только оторваны от своей кристаллической решетки, но вообще от какого бы то ни было носителя. Наиболее удобным объектом для этих опытов оказались пары цинка и кадмия - металлы, широко используемые в качестве катализаторов. При давлении ниже 100 мм рт. ст. их пары состоят из единичных атомов, что дало возможность изучить каталитические свойства таких изолированных атомов. Было показано, что атомизированные пары цинка и кадмия способны катализировать такие реакции, как разложение метилового и ызо-пропилового спиртов, крекинг углеводородов ( С2Н4, С2Н6, C2Hi2) [60], а также реакцию Н - D-обмена и орто-пара-превращение водорода. Изучение кинетики этих реакций привело к выводу, что она ничем существенно не отличается от процессов, идущих на твердых металлах или на адсорбированных атомах. Масспектро-метрическое исследование промежуточных продуктов реакции этих атомов с метанолом, проведенное Панасю-ком [61], показало, что каталитический процесс идет через образование промежуточного соединения атома цинка и метанола CH3OZn, которое было обнаружено другими авторами для этой реакции на металлическом цинковом катализаторе. [28]