Cтраница 3
![]() |
Трубчатый контактный аппарат для окисления этилена. [31] |
При этом применяют специальный серебряный катализатор на носителе, который отличается длительным сроком службы и высокой избирательностью. Промышленные установки в течение шести лет работают на первоначально загруженном катализаторе без заметных изменений гидравлического сопротивления, активности или избирательности катализатора. [32]
Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей ( сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. [33]
Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей ( серы, галогенов) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0 01 - 0 02 вес. При окислении в псевдоожиженном слое катализатор склонен к сплавлению и слипанию с образованием конгломератов, оседающих на стенках и дне реактора. Сообщается, что добавки графита или осаждение серебра на алюминате магния предотвращают эти затруднения. [34]
Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, окись алюминия -, смеси силикагеля и окиси алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, перекись бария и др. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей ( серы, галогенов) увеличивает селективность действия серебра, причем этет вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0 01 - 0 02 вес. При окислении в псевдоожи-женном слое катализатор склонен к сплавлению и слипанию с образованием конгломератов, оседающих на стенках и дне реактора. Сообщается, что добавки графита или осаждение серебра на алюминате магния предотвращают эти затруднения. [35]
Предложены различные модификации серебряного катализатора. В качестве носителя используют пемзу, силикагель, окись алюминия и карборунд. Для повышения селективности в катализатор вводятся добавки сурьмы, висмута, окиси бария и др. Для частичного подавления реакций глубокого окисления в исходную газовую смесь добавляют галогенные соединения, например дихлорэтан или другие хлор - и серусодержащие органические соединения, в количестве сотых долей от содержания этилена в смеси. [36]
В процессе с серебряным катализатором последний применяется в виде сетки или нанесенного серебра. Реакцию ведут со смесью обогащенной по сравнению с взрывным пределом, например 30 - 40 % СН3ОН в воздухе. Водяной пар можно вводить, либо испаряя смесь метанола с водой, либо отдельно. Медленное при 300 - 350 С окисление быстро ускоряется вследствие повышения температуры из-за экзотермичности реакции в адиабатическом каталитическом реакторе. По мере возрастания температуры начинается эндотермическая реакция дегидрирования, помогающая регулировать подъем температуры. Максимальная допустимая температура составляет 60О - 650 С, и для ее поддержания регулируют соотношение воздух: метанол. [37]
В процессе с серебряным катализатором последний применяется в виде сетки или нанесенного серебра. Реакцию ведут со смесьюа обогащенной по сравнению с взрывным пределом, например 30 - 40 % СН3ОН в воздухе. Водяной пар можно вводить, либо испаряя смесь метанола с водой, либо отдельно. Медленное при 300 - 350 С окисление быстро ускоряется вследствие повышения температуры из-за экзотермичности реакции в адиабатическом каталитическом реакторе. По мере возрастания температуры начинается эндотермическая реакция дегидрирования, помогающая регулировать подъем температуры. Максимальная допустимая температура составляет 60О - 650 С, и для ее поддержания регулируют соотношение воздух: метанол. [38]
Процесс ведется на серебряном катализаторе; для поддержания высокой активности и селективности катализатора необходимо отсутствие в исходных продуктах примесей, отравляющих катализатор. Серебряный катализатор очень чувствителен к сернистым, мышьяковым, фосфорным галоидным соединениям и к ацетилену. Даже следы этих веществ отравляют катализатор, а ацетилен, кроме того, образует взрывоопасный аце-тиленид серебра. [39]
Кислород адсорбируется на серебряном катализаторе и диссоциирует на атомы. [40]
Окисление ведется на твердом серебряном катализаторе при 600 С. [41]
Для этого процесса используют различные серебряные катализаторы, так как серебро - единственный элемент, на котором при окислении этилена образуется окись этилена. Серебряный катализатор, применяемый для этого процесса, непрерывно совершенствуют: уменьшают количество используемого серебра, применяют разные носители и добавки, разрабатывают способы нанесения серебра, обеспечивающие длительную работу катализатора и его термостабильность. [42]
![]() |
Зависимость селек. [43] |
Для процесса был разработан специальный серебряный катализатор с хорошими флюидизирующими свойствами, и при работе не возникало затруднений, связанных с истиранием частиц катализатора. [44]
Кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора олефины окисляются до органических окисей ( эпоксидов, см. гл. [45]