Cтраница 4
Реакция ускоряется в присутствии серебряного катализатора. [46]
В контактном аппарате на серебряном катализаторе при температуре около 600 С происходит неполное окисление метанола в формальдегид. [47]
Каталитическое окисление этилена на серебряном катализаторе служит примером реакции, при которой кислород непосредственно присоединяется к ненасыщенному углеводороду. Марголис [30] показала, что, хотя при температурах около 200 на чистой поверхности серебра этилен почти не адсорбируется, на серебряной поверхности, предварительно адсорбировавшей кислород, адсорбция этого углеводорода происходит быстро. Результаты калориметрических исследований Стоуна [1, 31] подтвердили, что кислород, предварительно адсорбированный на поверхности закиси кобальта, увеличивает адсорбцию этилена. Последовательный напуск порций этилена на обезгаженную и обработанную кислородом поверхность закиси кобальта показал, что теплота сорбции этилена снижается от 80 до 13 ккал-молъ 1 по мере постепенного увеличения степени заполнения кислородом поверхности катализатора. [48]
В контактном аппарате на серебряном катализаторе при температуре около 600 С происходит неполное окисление метанола в формальдегид. [49]
Я - Мар-сляли на серебряном катализаторе при 265 меченый эти-вляя в реакционную смесь окись этилена, кислород и СОа. Это своеобразное видоизменение метода изотопного ло широкое применение в аналитической химии ( глава 9), i мало было еще использовано для изучения механизма айдено, что возрастание содержания С14 в СОа и в окиси разным законам: в СОа - по быстро восходящей кривой юго типа, а в СаШО - по кривой с максимумом. [50]
При окислении этилена на различных серебряных катализаторах процесс всегда протекает по двум независимым направлениям: прямое окисление этилена в углекислый газ и образование окиси этилена. Данные однозначно показывают несостоятельность некоторых частных реакций в схеме Твигга. Результаты изучения гемолитического изотопного кислородного обмена позволяют считать, что диссоциация кислорода на серебре не обязательна и вряд ли правильно предполагать, что окись этилена образуется только при встрече этилена с атомамрг кислорода. [51]
По предложению фирмы BaSF [149] серебряный катализатор делится на четыре слоя общей высотой 20 - 30 мм, а серебряное кольцо по периметру реактора выполняет функции пятого слоя. Характерной особенностью патентов фирмы является применение бидисперсных гранул серебра. Так, в нижней част слоя рекомендуется размещать гранулы с размером менее 0 3 мм, количество которых составляет 1 / 8 от общего количества серебра. [52]
![]() |
Схема получения формальдегида окислением метанола. [53] |
В промышленности наибольшее распространение получил серебряный катализатор на пемзе, отличающийся высокой производительностью и при отсутствии в метаноле вредных примесей ( высшие спирты, кетоны, эфиры, непредельные соединения, пентакарбонил железа) - большим сроком службы. Температура процесса определяется составом спирто-воз-душной смеси и возрастает с увеличением содержания кислорода. Смесь, поступающая на контактирование, содержит не менее 36 - 40 % метанола, что превышает верхний предел взрываемости спирта. Время пребывания продуктов в зоне реакции должно быть минимальным. Для увеличения - - скорости прохождения паровоздушной смеси через зону реакции реактор выполняют сверху и снизу в виде конуса. Так как формальдегид склонен к процессам поликонденсации, необходимо после реакции резко снизить температуру контактных газов. [54]