Cтраница 4
Установлено неизвестное ранее явление сопряжения на мембранном катализаторе двух ( или более) химических реакций, при одной из которых образуется вещество, избирательно проникающее через мембранный катализатор, а в другой реакции это вещество расходуется. Сопрягаемые реакции идут одновременно на разных сторонах мембранного катализатора без перемешивания всех реагентов. [46]
Лумумбы) вместе с кандидатом технических наук В. С. Смирновым и кандидатом химических наук А. П. Мищенко ( Институт нефтехимического синтеза имени А. В. Топчиева) открыли неизвестное ранее явление сопряжения реакций на мембранных катализаторах. [47]
Здесь Н2 - водород в зоне его подачи; Н2 - водород в зоне гидрирования; Z и Z - центры адсорбции на входной и выходной для водорода поверхностях мембранного катализатора. К, Ki, K5, Кв - константы равновесия стадий, которые принимаются равновесными. [48]
Эти результаты согласуются с экспериментальными данными [117] об увеличении степени превращения изоамилена в изопрен с 0 14 до 0 21 при понижении парциального давления водорода в зоне дегидрогенизации с 2 - 0 7 МПа за счет повышения скорости продувки инертного газа вдоль другой стороны мембранного катализатора из сплава палладия с 5 5 % ( масс.) никеля. [49]
На рис. 2 представлены результаты изучения импульсным иетодон за висимости конверсии ЩД в селективности по ЦПЕ на рутенирова-вой фольге из сплава Pd - tVi от парциального давления водорода в зоне реакции ( у поверхности, покрытой рутением) при двух способах подачи водорода: вместе о парами ЦЛД и диффузией водорода через мембранный катализатор. При диффузии водорода через мембранный катализатор полная конверсия и достаточно большая селективность достигаются при гораздо меньших парци - альных давлениях водорода, чем при подаче в зону реакции газообразного водорода. Аналогичные результаты получены и на ру - тонированном PoVAo, - катализаторе. С ростом парциального давления ЦПД в импульсе селективность растет, а конверсия уменьшается. Длительные опыты в проточных условиях при двух температурах 13 и 177 ( рис. 3 и 4, соответственно) на рутенированном мембранном катализаторе из сплава РоЦАр, показали, что харак - тер изменения параметров процесса резко различен: при температуре 134 С во время реакции быстро падает конверсия при сохранении приблизительно постоянной селективности, тогда как при 177 при полной конверсии ЦПД селективность растет во время опыта. [50]
![]() |
Аппарат с волокнистой мембраной. I -трубная решетка с открытыми концами волокон. 2-полое волокно. [51] |
В М.к. используют монолитные мембранные катализаторы, состоящие из металла или его сплава и не имеющие сквозных пор, а также пористые и композиционные катализаторы. Монолитные мембранные катализаторы ( ММК) обычно представляют собой металлич. При этом водород или кислород, пропускаемые с одной стороны ММК, проникают через катализатор в атомарной форме, активной для присоединения к молекулам, адсорбированным на противоположной пов-сти катализатора. В результате этого увеличивается общая скорость р-ций, возрастает селективность катализатора в р-циях образования продуктов неполного гидрирования или окисления. ММК из Рй-сплава селективно происходит гидрирование циклопентадиена в циклопентен ( выход 98 %), а на катализаторах из А § - окисление спиртов в альдегиды. Высокая селективность р-ции обусловлена также тем, что степень заполнения пов-сти катализатора субстратом не зависит от степени заполнения ее газом, поступающим через катализатор. [52]
Мембранные катализаторы из палладиевых сплавов обладают высокой механической прочностью и коррозионно устойчивы, что устраняет потери драгоценных металлов, неизбежные при использовании гораздо менее прочных скелетных и нанесенных катализаторов, а также загрязнение частицами катализатора или носителя продуктов реакции. Эти преимущества мембранных катализаторов особенно важны при получении фармацевтических препаратов и других особо чистых веществ. [53]
При поступлении водорода сквозь стенки капилляра происходило полное гидрирование ацетилена в этан, бутена в бутан, акролеина в пропионовый альдегид, метилвинилкетона в метил-этилкетон, метилметакрилата в метилизобутират. Важным преимуществом мембранного катализатора перед нанесенными пал-ладиевыми катализаторами явилось и то, что при его использовании не восстанавливались ни альдегидные, ни нитрильные группы. Полностью был превращен в ди-грег-бутилэтан ди-трет-бутилэтилен, гидрирование которого стерически затруднено. [54]