Cтраница 1
Катионы диазония существуют только в кислой и слабощелочной среде ( в сильно щелочном растворе они превращаются в кислоты, например Ph-N N-ОН, а затем в диазотат-анионы, например Ph-N - N-О -), в связи с чем реакции азосочетания могут проводиться только в указанных условиях. Оптимальное значение рН зависит от свойств атакуемого соединения. [1]
Катион диазония, являясь кислотой Льюиса, реагирует с аренами. Вследствие сильной делокализации положительного заряда реакционная способность диазоний-катиона не очень высока, и поэтому в общем в реакции могут участвовать лишь реак-ционноспособные арены, такие, как фенолы ( преимущественно в щелочной среде в виде фенолят-анионов) или амины. [2]
Катионы диазония существуют только в кислой или слабощелочной среде, п связи с чем реакция азосочетапия может идти лишь в этих условиях. [3]
Катион диазония АгЫ2 относительно устойчив благодаря сопряжению между ядром и диазониевой группой; последняя оказывает более сильное электроиоакцепторное влияние иа ароматич. Два атома N в катионе бензолдиазония линейно расположены в плоскости кольца; расстояние между ними 0 1094 нм. Электронодонорные заместители в орто - и пара-положениях бензольного кольца оказывают батохромное влияние иа спектральные характеристики ( см. Цветность органических соединений) и повышают термостабильность катиона. [4]
Катион диазония как электрофнльная частица ( кислота Льюиса) с электронодонорными реагентами может образовывать комплекс с переносом заряда и дальше - продукт присоединения по атому азота. [5]
Катион диазония сочетается с азотолятом натрия на волокне, образуя нерастворимый азопигмент. [6]
Катион диазония реагирует с ароматическими соединениями как кислота Льюиса. [7]
Катионы диазония существуют в кислой и слабощелочной средах ( в сильнощелочной среде они превращаются в диазогидраты PhN NOH, а затем в диазотат-анионы, PhN NO -), поэтому реакции азосочетания проводят только в указанных условиях. Оптимальное значение рН зависит от свойств атакуемого соединения. [8]
Катионы диазония существуют только в кислой и слабощелочной среде ( в сильно щелочном растворе они превращаются в кислоты, например Ph-N N-ОН, а затем в диазотат-анионы, например Ph-N N-О), в связи с чем реакции азосочетания могут проводиться только в указанных условиях. Оптимальное значение рН зависит от свойств атакуемого соединения. [9]
Катионы диазония в водных растворах при изменении рН переходят в другие формы диазосоединений. Диазокатион, представляющий собой кислоту Льюиса, присоединяет гидроксид-анион и превращается в протонную кислоту - диазогидроксид, депро-тонирование которого дает диазогидроксид-анион. Для диазосоединений характерно протекание как кислотно-основных, так и стереоизомерных превращений. Общепринята гипотеза Ганча о существовании двух ковалентных диазогидроксидов и двух сопряженных с ними диазотат-анионов, являющихся Z - и Е - изо-мерами. JV-нитрозамина ( З) - при термодинамическом контроле. [10]
Поэтому катион диазония следует определить как слабую одноосновную кислоту Льюиса ( ср. [11]
Сам катион диазония может послужить началом образования радикалов только в результате реакций, приводящих к образованию ионизированного азота или молекул воды и, следовательно, требующих затраты чрезвычайно большого количества нерги. Таким образом на основе кинетических данных гомо - 1лит ические механизмы могут быть исключены. [12]
Активность катиона диазония в реакции азосочетания сильно зависит от заместителей в ароматическом кольце, хорошо коррели-руясь с их 0-константами Гаммета. При этом электроноакцептор-ные заместители, увеличивая дробный положительный заряд на концевом атоме азота, повышают активность соли диазония как электрофильного агента. [13]
В катионе диазония значительный положительный заряд сосредоточен на р-атоме азота ( см. разд. V-азосочетания с образованием дназоамино-соединений ( триазенов) рассмотрены в разд. [14]
Диазокатион ( катион диазония) образуется при реакции диазо-тирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильным реагентом; из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосочетания. [15]