Cтраница 3
Макс Беренд получил ацетилен, действуя алкогольным раствором едкого кали на бромистый этилен, и полагает, что этот метод получения принадлежит Савичу и еще не опубликован ( Ann. В связи с этим я считаю необходимым сделать следующую поправку: названный метод получения ацетилена принадлежит не Савичу, но был найден в лаборатории нашего университета Мясниковым, тогда как Савич одновременно в лаборатории Вюрца получил ацетилен, действуя амилатом натрия на бромистый винил. Случайно сообщение Мясникова было получено в Париже как раз в то же самое время, когда Савич сделал свое открытие. Обе сделанные независимо друг от друга работы были сообщены Химическому обществу в Париже в один и тот же вечер и опубликованы в его бюллетене ( 1861, заседание 25 января, стр. [31]
Метилат алюминия довольно устойчив, он может быть перегнан в вакууме. Этилат алюминия также может перегоняться в вакууме, но при обычном давлении полностью разлагается в окись алюминия, этилен и спирт. Амилат алюминия ведет себя подобным образом. Точка зрения Сабатье160 относительно действия катализатора, такого как алюминий или торий, является стимулирующей, хотя она неполна. Об этом упоминается здесь потому, что автор предполагает кратковременное существование промежуточного вещества, которое сразу разлагается при т-ре реакции, благодаря чему катализатор восстанавливается. [32]
Как уже отмечалось выше, хлористый борнил при обработке основаниями ( с перегруппировкой) превращается в камфен. Йодистый борнил при аналогичной обработке тоже превращается в камфен. Впоследствии Меервейн заметил, что все галоидные борнилы дают при обработке амилатом натрия мри 190 борнилеп с высоким выходом. [33]
Как видно, существуют определенные конфигурационные корреляции. Обращает на себя внимание различие в константах скорости инверсии в присутствии оптически активных и рацемических алкоголятов. Видно, что в случае бутилата натрия ( -) - изомер катализирует с меньшей скоростью, чем рацемат, а ( -) - изомер амилата, наоборот, проводит реакцию с большей скоростью, чем рацемат. [34]
Еще Левиг [129] заметил, что этилат калия при долгом стоянии на воздухе окисляется. Из продукта окисления этого алкоголята была выделена уксусная кислота. Им было изучено окисление метилата, этплата и амилата натрия при температуре от 100 до 210 С. Во всех случаях из продуктов окисления были выделены соответствующие карбоновые кислоты и двуокись углерода. [35]
К тому времени химиками было описано большое число амиленов, которые различались методом получения и незначительным расхождением физических констант. Подробно изучив эти амилены, Ф. М. Флавицкий в результате сопоставления их свойств приходит к заключению, что пять из них являются одним и тем же химическим индивидом изопропилэтиленом: это 1) обыкновенный амилен ( получается дегидратацией амилового спирта хлористым цинком или серной кислотой); 2) валерен Франкланда ( действием амальгамы цинка на йодистый амил, при нагревании), темп. Кекуле объяснял примесями сернистых соединений; 4) амилен Менделеева ( сухой перегонкой амилата натрия), точка кип. [36]
Эти определения получили почти всеобщее признание, несмотря на усилия отдельных исследователей показать, насколько они несовершенны, Упор на ионы в химических реакциях достиг своей вершины. В этой атмосфере работы Колли и Тикля [6], Ганцша [7], Фолина и Фландерса [5] и Лапуорта [8] не привлекали к себе внимания. Колли и Тикль [6] в статье, опубликованной в 1899 г., предположили, что соли оксония подобны солям аммония. В статье, опубликованной в 1912 г., Фолин и Фландерс сообщили о титровании большого числа кислот этилатом и амилатом натрия в качестве оснований в таких растворителях, как бензол, толуол, хлороформ и четыреххлористый углерод. [37]
Описано получение ряда алкоголятов, которые, однако, не находят промышленного использования. Например, устойчивая двойная соль TeCl4 - 2NH4Cl диспергируется в метаноле; при перемешивании на холоду прибавляется метилах натрия, затем смесь нагревается до кипения. Избыток метилата натрия взаимодействует с хлористым аммонием, выделяя при этом аммиак. Образующийся хлористый натрий отфильтровывается, а фильтрат перегоняется в вакууме. Метилат теллура образует бесцветные иглы, которые плавятся при 20 С, легко гидролизуются на воздухе и разлагаются на теллур и метанол при 100 С. Этилат более стоек к гидролизу; так же как бутилат и амилат, он представляет собой бесцветное масло. [38]