Катион - кобальт
Cтраница 3
Однако весьма резкий спад чисел переноса катионов кобальта с ростом содержания СоО вызывает сомнения. Смещение границы включает в себя диффузию ионов и их миграцию под действием тока. Кроме того, возможны ошибки при визуальном определении перемещения границы по застывшим образцам. [31]
 |
Зависимость высоты полярографической волны от концентрации кальция в растворе ( 10 мл 5 N NH4OH. [32] |
Первая группа косвенных методов определения кальция основана па полярографировании катионов, вытесненных кальцием из их комплексонатов. Предлагают [502] определять кальций по вытесненному им из комплексоната катиону кобальта. Ва и Мп не мешают определению, но мешают Mg и Sr. Фосфат устраняет влияние стронция. Магний искажает форму полярографической волны. [33]
По-видимому, комплекс Со [ ( СоСО) 4 ] 2, образующийся в результате диспропорционирования Со2 ( СО) 8, взаимодействует с окисью олефина с образованием 2-оксиэтилкарбонилкобальтат-аниона, после чего перенос водорода приводит к образованию кетона и элиминированию аниона карбо-нилкобальтат-аниона. Так как карбонилкобальтат натрия медленно реагирует с окисями олефинов при комнатной температуре, катион кобальта может координационно связываться с кислородом окиси и ускорять реакцию. При взаимодействии окисей олефинов с окисью углерода и водородом в ароматическом растворителе в присутствии кобальткарбонильного катализатора происходит реакция, подобная оксоспнтезу, приводящая к образованию а р-ненасыщенных альдегидов. [34]
Следует обратить внимание учащихся на то, что некоторые качественные реакции катионов пятой аналитической группы настолько специфичны, что позволяют открыть катион в присутствии других катионов. Целесообразно показать им приемы открытия в присутствии других катионов меди реакцией с аммиаком ( концентрированным раствором), катиона кобальта с роданидом аммония. [35]
Коричневое окрашивание устойчиво в уксуснокислых растворах и позволяет определять около 0 0005 мг Со в 1 мл раствора. Для уменьшения соосаждения кобальта вместе с диметилглиоксиматом никеля рекомендуется [1292] медленно прибавлять гидроокись аммония к кислому раствору, содержащему катионы кобальта, никеля и раствор диметилгли-оксима при 25 С. Для фотометрического определения анализируемый раствор слегка подкисляют и прибавляют затем 10 % - ный раствор ацетата натрия до почти нейтральной реакции, затем нагревают раствор до кипения и прибавляют к нему избыток 1 % - ного этанольного раствора диметилглиоксима. Если необходимо, отфильтровывают осадок диметилглиоксимата никеля и после охлаждения сравнивают окраску фильтрата с окраской стандартных растворов, содержащих известные количества кобальта и обработанных подобным же образом. [36]
Перед зоной кобальта образовывалась ярко-голубая зона в виде тонкой линии соединения тетрароданомеркуроата цинка белого цвета, окрашенная присутствующими следами катионов кобальта в голубой цвет. В случае отсутствия кобальта в растворе, что хорошо обнаруживалось по первичной хроматограмме, после проявления хроматограммы тетрароданомеркуроатом аммония наносили каплю 0 02 N раствора соли кобальта. [37]
Негидратиро-ванный ион Си неокрашен, поэтому неокрашен и безводный сульфат меди. Гидратированный ион Си 4Н20 имеет голубую окраску, обуславливающую голубой цвет растворов солей меди и сульфата в присутствии паров воды. Окраска катионов кобальта зависит от степени гидратации и может меняться от розовой до голубой. [38]
На фильтровальную бумагу помещают каплю слабокислого анализи - руемого раствора и каплю аммиака, чтобы получить среду, воз - ( можно более близкую к нейтральной. Высушив бумагу быстро над пламенем горелки, прибавляют каплю реактива. В присут - ствии катионов кобальта образуется бурое с красноватым оттенком пятно. [39]
При титровании железа ( 1Г1) добавляют некоторый избыток титранта. Затем для понижения концентрации ионов водорода в титруемый раствор добавляют ацетат лития. Находящийся в растворе комплексен III при этих условиях взаимодействует с катионами кобальта. [40]
Илошваем в 1889 г.) - смесь а-нафтиламина и сульфаниловой кислоты, которая дает красную окраску с нитрит-ионами. Эта реакция оказалась примерно в 120 раз чувствительнее применявшейся ранее аналитической реакции катионов кобальта с нитритом калия. [41]
Это уравнение представляет прямую с угловым коэффициентом п, численно равным сольватному числу. В табл. 35 приведены результаты исследования растворов СоС12 и СиС12 в смесях метанола с диметилформамидом. Из данных видно, что при концентрации диметилформамида ниже 7 7 м катионы Си2 координируют две, а катионы Со2 1 - молекулы этого растворителя, что связано, очевидно, с ионов С1 - в ближнюю сольватную оболочку катиона. При более высокой концентрации активного растворителя происходит вытеснение ионов С1 - из ближней сольватной оболочки, координационное число повы-4 у катиона меди и до 6 у катиона кобальта. [42]
Ряд комплексонометрических методик определения кобальта в присутствии мешающих катионов основан на применении маскирующих средств. К исследуемому раствору прибавляют несколько кристалликов гидроксиламина, несколько миллилитров триэтанолами-на и избыток раствора комплексона III. Затем титруют раствором сульфата магния, определяя таким способом суммарное содержание всех трех катионов. Затем прибавляют раствор цианида калия и титруют раствором сульфата магния выделившийся комплексен III, количество которого эквивалентно количеству кобальта. Катионы кобальта, цинка и кадмия маскируют раствором цианида калия и затем оттитро-вывают раствором комплексона III остальные катионы. После этого демаскируют цинк и кадмий прибавлением формальдегида [997] или хлоралгидрата, которые количественно реагируют со свободным цианидом, а также с цианидом, связанным в комплексы с цинком и кадмием. Далее указанные катионы от-титровывают раствором комплексона III. Наконец, титруют сумму всех катионов без всяких добавок и по разности находят содержание кобальта. [43]
Открытию кобальта указанной реакцией мешают железо, медь, серебро, висмут, ртуть ц большие количества никеля. Трехвалентное железо при действии станнита натрия переходит в двухвалентное; последнее же с диметилглиоксвмом даст яркокрасное окрашивание, что в сильной степени затрудняет открытие кобальта. Катионы Ag, Hg2, Hg, Bi3, Cu2 при действии станнита образуют окрашенные осадки, поэтому их, если они присутствуют в больших количествах, целесообразно удалять из раствора. Ион никеля дает с диметплглиоксимом в слабощелочной среде яркокрасный осадок. При действии диметилглиоксима на раствор, содержащий катионы кобальта и никеля, в присутствии избытка станнита натрия, в щелочной среде кобальт дает фиолетовое окрашивание. Никель же в этих условиях образует осадок светлозеленого цвета. Все же большие количества никеля ( например, если его концентрация выше концентрапии кобальта в 10 раз), как показали наши исследования, мешают открытию кобальта. [44]
Открытию кобальта указанной реакцией мешают железо, модь, серебро, висмут, ртуть н большие количества никеля. Трехвалентное железо при действии станнита натрия переходит в двухвалентное; последнее же с диметилглиоксимом дает яркокрасноо окрашивание, что в сильной степени затрудняет открытие кобальта. Катионы Ag, Hg2, Hg, Bi3, Cu2 при действии станнита образуют окрашенные осадки, поэтому их, если они присутствуют в больших количествах, целесообразно удалять из раствора. Ион никеля дает с диметплглиоксимом в слабощелочной среде яркокрасный осадок. При действии диметилглиоксима на раствор, содержащий катионы кобальта н никеля, в присутствии избытка станнита натрия, в щелочной среде кобальт дает фиолетовое окрашивание. Никель же в этих условиях образует осадок свстлозеленого цвета. Все же большие количества никеля ( например, если его концентрация выше концентрации кобальта в 10 раз), как показали наши исследования, мешают открытию кобальта. [45]
Страницы: 1 2 3 4