Катион - растворитель
Cтраница 3
Если энергия, требуемая для протонного переноса между растворенной кислотой и растворителем, больше, чем энергия, необходимая для такого перехода между молекулами растворителя ( / /), то концентрация катионов растворителя sHJ в растворителе не увеличивается и, таким образом, кислотный характер вещества АН остается скрытым. [31]
Кислоты часто увеличивают концентрацию катионов растворителя; основания часто увеличивают концентрацию анионов растворителя. [32]
Если рассматривать пиридин как основной растворитель, а воду как растворенную в нем кислоту, то здесь опять растворитель не расщепляется, давая характеристический катион растворителя. В некоторых растворителях кислоты увеличивают концентрацию катионов растворителя, а основания - концентрацию анионов растворителя, но в других растворителях этого не происходит. Эти экспериментальные факты не затрагивают электронной теории кислот и оснований, так как она не основана на ионных представлениях. [33]
Кислотам и основаниям обычно приписывают те типичные свойства, какие наблюдаются в водных растворах кислот и оснований. Большая часть этих свойств обусловлена увеличением концентрации катионов растворителя или его анионов благодаря присутствию кислоты или основания. [34]
Согласно теории Льюиса, хлористый алюминий - кислота, которая присоединяет пару электронов растворителя. Возникающее электрическое натяжение благоприятствует ионизации, которая увеличивает концентрацию катионов растворителя. [35]
Это поведение аналогично поведению трехокиси серы, растворенной в воде. Трехокись серы присоединяет пару электронов растворителя, и концентрация катионов растворителя сильно возрастает. Катион растворителя окисляет металл, причем образуется водород. [36]
Измерения можно производить лишь при условии, что способность катиона растворителя ( хЩ) отдавать протон меньше, чем у анализируемой кислоты, и что основность аниона растворителя ( s -) остается ниже основности анализируемого основания. При значениях кислотности или основности выше некоторой величины ППН зависит лишь соответственно от силы s - и Щ ( эффект выравнивания) и от концентрации растворенного соединения. Чем сильнее растворитель связывает протоны растворенной кислоты, тем труднее будет происходить отдача этих протонов, скажем, электроду. Поэтому, хотя в растворе слабой кислоты в сильноосновном растворителе количество сольватированных протонов возрастает, этому противодействует уменьшение протонодонорной способности слабой катионной кислоты, образованной молекулами сильноосновного растворителя. [37]
С увеличением ионного радиуса щелочного металла должна увеличиваться также и прочность комплексных соединений SrCl2, что должно приводить к уменьшению активности ионов микрокомпонента в расплаве и к уменьшению значения коэффициента кристаллизации. Однако проведенные исследования показали, что с увеличением ионного радиуса катиона растворителя наблюдается систематическое увеличение коэффициента кристаллизации микрокомпонента. [38]
В соответствии с теорией сольвосистем поведение растворенного вещества определяется его взаимодействием с ионами растворителя. Сольвокислотами называют соединения, которые после растворения и диссоциации повышают концентрацию катиона растворителя. Соответственно сольвооснованиями называют вещества, которые при их растворении и взаимодействии с растворителем повышают концентрацию аниона растворителя. Вещества, которые при диссоциации в растворителе распадаются на ионы, не взаимодействующие с растворителем, называют сольвосолями. [39]
Реакция протонирования молекулярных анионов иногда наблюдается и в неполярных матрицах [22, 126], но только при размораживании, когда растормаживается подвижность ионов. Протонирова-ние происходит, очевидно, в результате рекомбинации аниона акцептора с катионом растворителя. [40]
Оба пути приводят к одному и тому же результату. Если кислота достаточно сильна, а растворитель - - достаточно сильное основание, концентрация характеристических катионов растворителя возрастает. [41]
 |
Схема сольвосистем. [42] |
Позже, в связи с исследованиями неводных растворов, теория сольвосистем была несколько модернизирована. К сольвокислотам стали относить электролиты, образующие в данном растворителе катионы, идентичные с катионами растворителя, и анионы, содержащие атомы, специфичные для аниона типового растворителя. С этих же позиций основание - это электролит, который в данном растворителе диссоциирует на ион металла и анион, идентичный с ионом растворителя. [43]
Льюис назвал кислотой вещество, отдающее, а основание м - вещество, присоединяющее ион водорода. Но в отличие от Бренстеда Льюис признал эти определения не универсальными, а применимыми только тогда, когда катионом растворителя является сольватирован-ный ион водорода. [44]
А - - зЩ) с растворителем, представляющие собой комплекс. Нарасти, где АН - протонсодержащая кислота, sH - протонсодержа-щий растворитель, А - - анион, Щ - катион растворителя. [45]
Страницы: 1 2 3 4