Малая длина - цепь
Cтраница 1
Малая длина цепи обусловлена высокой концентрацией воды: промежуточный карбоние-вый ион теряет протон, отдавая его воде, прежде чем он успеет прореагировать со следующей молекулой алкена. [1]
При малых длинах цепи увеличение вязкости обусловлено не только ростом длины цепи, но и увеличением плотнссти вещества по мере увеличения молекулярного веса. При больших длинах цепи этот второй фактор имеет меньшее значение и особенное влияние приобретает изогнутость цепей. [2]
Недостатком трихлорметансульфонилхлорида как хлорирующего агента является малая длина цепи свободнорадикального процесса, что требует использования больших количеств инициатора. [3]
Механизм этого процесса подобен механизму описанной выше реакции полимеризации, за исключением того, что обрыв цепи происходит после соединения всего лишь двух молекул изобутилена. Малая длина цепи обусловлена высокой концентрацией воды: промежуточный карбониевый ион теряет протон, отдавая его воде, прежде чем он успеет прореагировать со следующей молекулой алкена. [4]
Если длина реакционной цепи больше, чем среднее число мономерных звеньев в цепочке полимера, то цепочки, в которых происходит разрыв связей, будут деполимеризоваться полностью, так что молекулярный вес остающегося полимера не изменится. С другой стороны, в случае малых длин цепей получается очень мало мономеров, в то время как полимер интенсивно разлагается. [5]
Из рисунка следует, что длина углеродной цепи предельных углеводородов оказывает различное влияние на характер изменения коэффициентов теплопроводности At. Для первых членов ряда, имеющих малую длину цепи, наблюдается значительное изменение коэффициентов теплопроводности по мере перехода от гомолога к гомологу. [7]
В отличие от разрушения полимеров - объектов, обладающих часто одномерными линейными структурами, для разрушения кристаллов ( и стекол) в полной мере характерно проявление жесткой трехмерной связанности в их строении. Здесь разрыв одной межатомной связи можно моделировать распадом лишь достаточно короткой линейной цепочки атомов, где малая длина цепи должна отражать жесткость трехмерного каркаса и быть ему эквивалентной. Ориентировочно можно взять цепочки, скажем, из десяти атомов. Если через D обозначить энергию разрыва одной направленной связи ( другие связи, соединяющие каждый из данной пары атомов с другими соседями, предполагаются целыми), то заметное снижение энергии активации по сравнению с величиной D будет иметь место лишь в небольшом интервале относительно высоких напряжений. [8]
Мюллером было замечено различие, с одной стороны, в структуре и свойствах парафинов с четным и нечетным числом углеродных атомов в цепи; с другой - в пределах ряда, охватывающего только четные или нечетные члены, по структурной и физико-химической характеристике можно провести как бы некоторую границу между углеводородами длинноцепочечными и углеводородами с меньшей длиной цепи. Одна часть сцепления относится к взаимодействию углеводородных цепей, другая - к взаимодействию концевых групп, влияние которых особенно сказывается при малых длинах цепей. [9]
Классическими методами анализа, например метилированием, показано, что гликоген состоит из а - ( 1 - - 4) - связанных остатков D-глюкозы, и имеет а - ( 1 4 6) - связанные точки ветвления. Применение амилолитических ферментов для определения тонкой структуры гликогена показало, что он имеет ветвистое строение ( см. рис. 26.3.5, б), причем каждая цепь состоит из 12 остатков D-глюкозы. Столь малая длина цепей в соединении, имеющем молекулярную массу порядка 107 - 108, свидетельствует о высокоразветвленной структуре, вследствие чего молекула гликогена поглощает иод в еще меньшем количестве, чем молекула амилопектина. [10]
Как видно из табл. 6, различия в значениях параметров, полученных разными авторами, хотя и невелики, все же выходят за пределы ошибок опыта. Эти различия связаны, с одной стороны, с некоторыми возможными различиями в свойствах окисляемых образцов, а с другой - с различиями в методах обработки результатов. Малая длина цепи могла привести и к дополнительным расхождениям, поскольку для вычисления параметров использовались формулы, строго справедливые лишь для бесконечно длинных цепей. [12]
В табл. 1 приведены предэкспоненциальные множители и энергия активации термического разложения метана. Значения энергии активации можно грубо разбить на две группы. Поскольку большинство прямых [37] и косвенных [36, 51] данных свидетельствуют о малой длине цепи, то кажущуюся энергию акти-вацпи процесса можно было бы приравнять к энергии активации начальной стадии. Хотя при исследовании быстрых реакций в ударных трубах диффузия молекул к стенке является медленным процессом, и поэтому гетерогенные реакции на стенках не могут внести заметного вклада в протекание реакции, все же, как было справедливо отмечено в работе [55], в случае, когда возможны реакции образования углерода, даже в ударной трубе система не является наверняка строго гомогенной. [13]
 |
Изменения при созревании. [14] |
К этому классу относится. Неудовлетворительные условия отбелки могут привести к образованию масс с одинаковыми вязкостями, но с изменяющимся ( от 65 до 95 %) содержанием а-целлюлевы. При этом количество щелочнорас-творимых фракций практически пропорционально содержанию карбоксила. Они образуются, вероятно, в результате окисления. Повидимому, малая длина цепей сама по себе тоже может сообщить целлюлозе растворимость в щелочи, но только при нивкой вязкости. Однако могут играть роль и другие факте рьт. [15]
Страницы: 1 2