Cтраница 2
Алкильные радикалы атакуют молекулу азотной кислоты по внутренней связи, в близкой к равновероятной степени, соединяясь как с нитроксиль-ным. Этот вывод согласуется с данными Дегани и Тунда [261], которые показали, что алкильные и арильные радикалы атакуют связи S - SB дисульфидах и тиосульфонатах, в каждом случае соединяясь с любым остатком этих субстратов. Это означает, что такой механизм взаимодействия алкильного радикала с молекулой азотной кислоты и является главной причиной, объясняющей, почему гомолитическое нитрование алканов всегда сопровождается их окислением. Это предположение объясняет случайное открытие Хассом небольших количеств спиртов в продуктах газофазного нитрования алканов. Значительная степень окисления обусловливает довольно малую длину цепей. В приведенном случаз средняя длина цепи составляет 1 - j - kq / kt 1 8 звеньев. [16]
В книге показано, что роль топологической структуры в проявлении кинетических свойств сетчатых полимеров является определяющей. Это связано с тем, что в этом случае межмолекулярное взаимодействие минимально, химические узлы вносят основной вклад в сопротивление материала нагрузке. С понижением температуры сетка физических узлов начинает играть все большую роль, и в стеклообразном состоянии именно она становится определяющей. Тем не менее на многих примерах, приведенных в книге, показано, что топологическая организация играет немаловажную роль и в этом случае, однако механизмы ее проявления не всегда понятны. Ярким примером проявления роли топологической организации является изложенный в главе 8 вопрос об особенностях деформирования стеклообразных густосетчатых полимеров. Именно высокая плотность сетки и соответственно малая длина межузловой цепи приводят к тому, что важную роль в деформировании начинает играть процесс разрушения. [17]