Катион - фоновый электролит
Cтраница 1
Катионы фонового электролита экранируют электрод, уменьшая тем самым движущую силу миграции под действием электрического поля практически до нуля. [1]
 |
E - - Кривая при нали-чии адсорбции.| Различные типы кривых, получаемых в хронопотенциометрии с контролируемым переменным током. [2] |
Горизонтальный участок наверху отвечает восстановлению катиона фонового электролита [ например, Na e - Na ( Hg) ] при потенциале около - 2 В отн. Восходящая и нисходящая части Е - / - кривой соответствуют заряжению и разряду двойного электрического слоя. [3]
Для более подробного выяснения роли природы катионов фонового электролита, участвующих в реакциях вида (V.27), необходимо установить характер их взаимодействия с материалом электрода, гексацианидными комплексами железа и соответствующие количественные характеристики. [4]
Емкость двойного слоя образуется в основном катионами фонового электролита и заряженной поверхностью электрода. Ртутные и амальгамированные электроды обладают абсолютно гладкой поверхностью, а для твердых электродов различают поверхность видимую, которая определяется геометрическими размерами электрода, и истинную, которая включает площадь всех микронеровностей поверхности электрода. Ток электрохимической реакции прямо пропорционален видимой, а емкостный ток - истинной площади поверхности электрода. На величину емкостного тока влияют также адсорбция некоторых анионов фонового электролита и поверхностно-активные вещества. [5]
Обращая внимание на реакции промежуточных анион-радикалов с катионами фонового электролита с образованием ионных пар или аддуктов, Зуман [22] отмечает, что по смещению полярографических волн по оси потенциалов в зависимости от концентрации катиона фона или его радиуса можно иногда обнаружить различие между механизмами реакций на электроде. [6]
На примере восстановления ряда органических веществ показано, что по мере увеличения радиуса катиона фонового электролита выход димерных продуктов возрастает. [7]
При катодной поляризации металлы претерпевают значительные изменения вследствие наводороживания и внедрения атомов металлов, образующихся при разряде катионов фонового электролита. Водород выделяется в подавляющем числе случаев при электролизе водных растворов, р - и sp - Металлы плохо растворяют водород и при электролизе не наводорожи-ваются; d - металлы обладают большим сродством к водороду ( см. табл. 1.1) и поглощают его при катодной поляризации. [8]
При катодной поляризации металлы претерпевают значительные изменения вследствие наводороживания и внедрения атомов металлов, образующихся при разряде катионов фонового электролита. При электролизе водных растворов водород выделяется в подавляющем числе случаев, р - и sp - Металлы плохо растворяют водород и при электролизе не наводороживают-ся. [9]
На ртутном электроде в водных средах интервал потенциалов, который может быть использован без окисления ртутного1 электрода или восстановления катиона фонового электролита, составляет примерно от 0 до - 2 В отн. Когда применяют КРЭ, все измерения, конечно, выполняют в конце жизни капли, чтобы обеспечить условия сохранения постоянной площади поверхности. Естественно, если используются не ртутные, а другие электроды, то применяют иные интервалы потенциалов. Чтобы ограничить потребление фарадеевского тока на попеременное окисление и восстановление ртути во время наложения переменного тока, на переменный ток налагается постоянный ток. Постоянный ток является катодным и составляет несколько процентов от амплитуды переменного тока. [10]
При более отрицательных потенциалах в апротонных растворителях была получена вторая полярографическая волна восстановления кислорода, причем этот потенциал полуволны зависел от природы катиона фонового электролита. Было предположено, что продуктом восстановления при потенциалах второй волны является пероксидный ион. [11]
Следует также учитывать то обстоятельство, что с изменением потенциала электрода и, соответственно, диэлектрической проницаемости плотного слоя, могут изменяться константы устойчивости участвующих в электрохимической стадии ионных пар, образующихся у поверхности электрода из восстанавливающихся анионов и катионов фонового электролита. Для количественного учета подобных эффектов, не учитываемых уравнением (V.39), необходимы специальные исследования. [12]
Была исследована сольватация катиона фонового электролита в ГМФТА [319] При использовании R NC1O4 на ртутном электроде можно работать в диапазоне потенциалов от 0 14 до 3 35 В ( оти. [13]
Особенно сильное влияние на кинетические параметры оказывает катион фонового электролита. При этом часто изменяется механизм процесса. [14]
Кривая dE / dt - Е имеет две ветви: верхнюю, соответствующую катодному процессу, и нижнюю, соответствующую анодному процессу. Крайняя левая точка кривой отвечает потенциалу растворения ртути, крайняя правая - потенциалу восстановления катиона фонового электролита. [15]
Страницы: 1 2