Cтраница 1
Промежуточный катион а явно энергетически беднее катиона б, потому что хлор легко компенсирует положительный заряд, появляющийся на соседнем с ним углероде в результате присоединения протона к крайнему углероду. [1]
Стабилизация промежуточного катиона сопряжением с ароматическим кольцом, как в случае 1-фенилэтилыюн системы, приводит к тому, что иуклеофйльное замещение протекает с меньшей сгереоепецифич-ностъю. [2]
Если превращение промежуточных катионов, как это утверждают авторы работы [282], действительно требует присутствия двух соседних центров, можно сделать вывод о том, что кристаллическая структура цеолитов играет важную роль в катализе, поскольку она достаточно определенно устанавливает расстояния между отдельными активными центрами. [3]
![]() |
Схема молекулярных орбиталей этилена. [4] |
Относительно природы промежуточного катиона можно сделать заключение по стереохимическим результатам реакции. Свободный карбониевый катион - плоский и, следовательно, присоединение к нему не будет стереоспецифическим. Присоединение галогенов, по-видимому, идет через бромониевый катион, так как в тех случаях, где может быть доказана конфигурация, были получены транс-аддукты. [5]
О структуре этого промежуточного катиона следует сказать несколько слов особо. Согласно этому, нуклеофильный реагент может атаковать три этих реакционных центра. [6]
В биосинтезе терпеноидов стабилизация промежуточных катионов абстракцией протона осуществляется альтернативными путями и поэтому в конечных продуктах двойная связь может занимать различные положения. Урса-новый спирт 2.812 с экзоциклической двойной связью называется таракса-стерином, а его аналоги с такой же ее локализацией - тараксастеранами. Изомерный алкоголь с эшюциклической ненасышенностью 2.813 известен под названием тараксастена. Следует обратить внимание, что циклы D и Е в рядах а-амирина и тараксастерана сочленены по-разному: цис - в первом случае и транс - во втором. [7]
После выделения азота из промежуточного катиона диазония нитраминный анион может дополнять октет атома углерода либо за счет электронной пары аминного азота, либо за счет электронной пары кислорода нитрогруппы, что и приводит к продуктам N - или О-алкилирования, или к их смеси. [8]
![]() |
Влияние нитрогруппы на электрофильное замещение. [9] |
Связывание должно возрасти в электрононедос-таточном промежуточном катионе, образующемся при электрофильном замещении. [10]
Из протонизированного альдегида и олефина образуется промежуточный катион ( 315), который после присоединения другой молекулы альдегида, превращается в оксониевую соль ( 316) л-диоксана. [11]
Важным свойством растворителя является также способность сольватировать промежуточные катионы и анионы. Химические свойства заряженных частиц зависят от того, образуют лн они контактные ионные пары, растворитель - разделенные ионные пары или симметрично сольватнрованные ионы. [12]
Электрофил R присоединяется к циклобутадиеновому лиганду с образованием промежуточного катиона CCXXXI, который, теряя протон, превращается затем в замещенный циклобутадиеновый комплекс. Катион CCXXXI, подобно другим я-а ллильным катионам железотрикарбо-нила, должен обладать достаточной устойчивостью, и успешное протекание-реакций электрофильного замещения в случае C4H4Fe ( CO) 3, вероятно, связано с легкостью образования промежуточного катиона. [13]
Кроме того, существуют окислы, в которых имеются промежуточные катионы. [14]
В других случаях, когда по энергетическим причинам образование промежуточного катиона такого типа происходит с трудом, вероятно, комплекс может служить электрофильным реагентом. [15]