Cтраница 2
Сдвиг возрастает с увеличением длины органической цепи от С4 к C z и исчезает после мицелизации. Авторы предположили, что положительный сдвиг, возможно, обусловлен возрастанием ковалентности водородных связей вокруг углеводородного конца иона, что должно вызвать упрочение водородных связей. Однако подобное упрочение водородных связей должно отличаться от эффекта, вызванного падением температуры. Аналогичные сдвиги к высокому полю были обнаружены Герцем и Спалтхоффом [194] для растворов R4N X и Рютерьянсом и Шерагой [ 194а ] в водных растворах спиртов и карбоксильных кислот с возрастающей длиной цепи. С точки зрения известного влияния гидрофобных ионов или неполярных групп на структуру воды эти исследования ясно показывают, что некоторые факторы были неправильно истолкованы или же упущены. По мнению Рютерьянса и Шераги [ 194а ], при высоких концентрациях, необходимых для измерений химических сдвигов, состояние раствора существенно отличается от состояния при бесконечном разбавлении, поскольку в первом случае между каждым гидрофильным ионом или молекулой остается лишь тонкий слой молекул воды. К тому же конкурирующее структурное влияние различных ионов ( гидрофобных катионов и гидрофильных анионов) может снизить структуруобразующие свойства крупных ионов. [16]