Cтраница 1
Неклассические катионы характеризуются отсутствием строгой локализации положительного заряда на одном из атомов; они стабилизированы вследствие делокализации положительного заряда за счет сопряжения с п-электро-нами молекулы. [1]
Такой неклассический катион, по-видимому, образуется в ходе изомеризации пропана-1 - С13 под действием А1Х3 ( см. стр. [2]
Этот неклассический катион должен обладать повышенной устойчивостью в связи с делокализацией положительного заряда за счет бензольного ядра. [3]
К неклассическим катионам в течение длительного времени относили интермедиаты, получающиеся при реакциях, котор п протекают со смещением арильных групп к соседнему электрон э-дефицитному центру, и названные фенониевыми катионами. [4]
Если такой неклассический катион образуется при реакции соль-волиза, протекающей без перегруппировки, его образование обусловливает ускорение этой реакции. [5]
Пунктирные линии в неклассических катионах обозначают нецелочисленные связи: жирные линии-связи, направленные вперед от плоскости чертежа; прерывистые линии-связи, направленные за плоскость чертежа; знак ЕЕ означает тождество. [6]
Очевидно, что образование неклассического катиона тем более вероятно, чем сильнее донорные свойства ароматического ядра. [7]
Так впервые удалось воочию увидеть неклассический катион и попутно доказать, что черточки не всегда отражают суть химических связей даже в частицах, состоящих только из водорода и углерода. [8]
Авторы считают, что промежуточным продуктом реакции является циклический неклассический катион ( IV), который перетягивает к себе либо водородный атом с двумя электронами ( гидрид-ион) из положения 6 ( тогда к возникшему карбониевому центру присоединяется гидроксил-анион), либо стабилизуется за счет образования связи между С-1 и С-6 с отщеплением Н и образованием соединения VII. [9]
Считалось, что простейшая пинаколнновая перегруппировка, протекающая через стадию образования простейшего неклассического катиона, происходит при реакции перхлората н-пропиламина с азотистой кислотой. [10]
В таком случае рацемизация при сольволизе объясняется тем, что в симметричном неклассическом катионе атомы С ] и С2 одинаково доступны для атаки нуклеофилом. [11]
Уинстсйиа ( от XXXIV до XXXVIII) здесь вначале также должен образовываться неклассический катион XXX 1а ( от него непосредственно производятся а-фенхон и циклофенхен), который затем в результате гндридного перемещения через XXX16 дает fi - и f - фенхен. [12]
Сопоставляя теоретические соображения Хюккеля и экспериментальные данные Брауна, можно сказать, что неклассический катион правильнее представлять не как самостоятельно существующую частицу и не как сумму резонирующих классических катионов, а как переходное состояние перегруппировки, которое находится не в минимуме, а в максимуме потенциальной кривой ( на вершине барьера, разделяющего два переходящих друг в друга классических катиона I и II, стр. [13]
На основании этих закономерностей в ряде случаев были сделаны предположения о промежуточном образовании неклассических катионов, а с помощью меченых атомов доказано не только их возник-новение но и течение процесса с перегруппировкой, так как при образовании продукта реакции входящая группа встает не к тому углеродному атому, около которого стоял а замещаемая группа. [14]
![]() |
Схема уровней энергии в.| Примеры нидо-многогран. [15] |