Cтраница 2
Аналогичный подход был использован в работах [57, 164] для интерпретации структурных данных, относящихся к органическим неклассическим катионам. [16]
Буквы над стрелками в схеме обозначают те углерод-углеродные связи, которые возникают при разных способах стабилизации этого неклассического катиона. [17]
Из обсужденных здесь результатов можно сделать предварительное заключение, что циклизации рассматриваемого типа протекают в обычных условиях реакции по схеме антипараллельного присоединения тогда, когда принимаемые за промежуточные продукты неклассические катионы построены таким образом, что в их классических формах () - заряд локализован на вторичном углеродном атоме. [18]
Касторовые бобы Ricinus communis содержат углеводород касбен 2.668, обладающий фунгицидными свойствами и выполняющий функцию фитоалек-сина. Формально эта молекула может образоваться из цембрена, хотя на самом деле и цембрен, и флексибилен 2.501, и касбен, скорее всего, происходят из неклассического катиона 2.669 как общего предшественника. Окисленные производные касбена, такие как кротонитенон 2.670, в природе встречаются редко. [19]
Результаты Гэссмана по сольволизу соединений ( 61) и ( 111) весьма интересны: высокое экзо / эндо соотношение скоростей, образование одинаковых продуктов, отсутствие эндо-продуктов указывают, что нор-борнаны, в которых развитие катионного центра у С-1 затруднено электронными эффектами, ведут себя аналогично незамещенным 2-норбор-нилтозилатам. Хотя, как справедливо отмечает Гэссман, это не дает права говорить, что в последнем случае также образуется классический 2-норборнильный катион, однако возможно, что само по себе высокое экзо / эндо соотношение скоростей или исключительное образование экзо-продуктов не есть еще безусловный критерий промежуточного образования неклассического катиона в сольволизе 2-норборнилтозилата. [20]