Норборнильный катион

Cтраница 1

Норборнильные катионы помимо 1 2-сдвига, показанного на примере превращения изоборнеол - - камфен, также склонны к быстрому 3 2-гидридному сдвигу. [1]

Строение норборнильного катиона ( 177) - еще одна проблема химии карбокатионов, которая в течение многих лет вызы - ала большой интерес и также была исследована методом ди - ампческого ЯМР. [2]

Спектр норборнильного катиона оказался весьма сходен со спектром нортрициклена и резко отличен от спектра норборнана. Если бы имело место быстрое равновесие классических ионов ( 6), спектр КР был бы сходен со спектром норборниль-ных производных. Кроме того, по мнению Ола, быстрое равновесие должно было привести к дублетному расщеплению полос некоторых скелетных деформационных колебаний, что в действительности не наблюдается. [3]

Таким образом, норборнильный катион представляет собой молекулу, которая все время своего существования проводит в постоянных перегруппировках Вагнера-Меервейна, превращаясь в саму себя или свой энантиомер путем миграции водорода и углерода с перемещением заряда по всем семи атомам углерода. Ввиду таких уникальных свойств этой частицы, было предположено ( С. [4]

Структура V для норборнильного катиона была предложена после того, как обнаружили, что экзо-борнильные производные сольватируются примерно в 10 раз быстрее, чем эндо-борнильные производные. Кроме того, было замечено, что скорости сольволиза для а / сзо-производных необычно велики по сравнению со скоростями сольволиза их моноциклических аналогов. К сожалению, такие сравнения были проведены для производных циклогексила, а не циклопентила, которые подвергаются более быстрому сольволизу. Другой приводимый ниже ряд относительных скоростей [54] допускает более надежное сравнение свойств моноциклических и бициклических систем. Наблюдаемые различия между этими системами оказываются слишком малыми, поэтому предположение о перекрывании орбит в структуре норборнильного катиона ( иными словами, структура V или VI для этого катиона) представляется маловероятным. Этот вывод кажется обоснованным еще и потому, что до сих пор неизвестно, как скажутся различия в отталкивании электронов для бициклических систем по сравнению с моноциклическими. [5]

Следовательно, в норборнильном катионе заряд распределен между атомами 1, 2 и б, и, поскольку постоянная времени процесса ионизации в реитгеноэлектроиной спектроскопии имеет порядок 10 - 16 с, что значительно меньше времени колебаний связей ( 10 - 13 с), перегруппировки Вагнера-Меервейна не должны оказывать никакого влияния на спектр. [6]

Таким образом, если принять неклассическую структуру норборнильного катиона, то приведенные выше уравнения нужно переписать следующим образом. [7]

Поэтому для решения вопроса об истинном строении норборнильного катиона были использованы спектральные методы. [8]

В этих же условиях были исследованы спектры других норборнильных катионов. [9]

Методом фотоэлектронной спектроскопии рентгеновых лучей обнаружены значительные различия между норборнильным катионом и родственными модельными катионами. Измерена энергия связи электронов в ls - орбиталях углерода; она чувствительна к изменениям заряда на углероде. [10]

В данном разделе будет рассмотрены строение и внутренние структурные превращения норборнильных катионов. [11]

Изучение температурной зависимости спектра позволяет определить скорости и активационные параметры миграций гидрид-ионов в норборнильном катионе. [12]

Резюмируя существующее в настоящее время положение, можно сказать, что, по-видимому, неклассический норборнильный катион является частицей наблюдаемой в сверхкислой среде, но следует оговорить, что наблюдаемые частицы могут быть отличными от интермедиа-тоа в реакциях сольволиза, в которых электрофильность катибнного центра может быть значительно понижена сольватацией. Аналогичные свойства наблюдаются в модельных системах, которые совершенно определенно реагируют через интермедиаты, в которых мостик не образуется. [13]

ИК-спектры мезитилена ( а и гептабромдналюмг ната мезитиленониевого иона ( б, записанные при 25 Г. [14]

Следует также упомянуть работы [283, 284], в которых метод КРС использован для выбора между неклассической и Классической структурами норборнильного катиона и его 2-алкилпроизводных. [15]

Страницы: 1 2