Cтраница 4
Обратимое разложение молекул воды, а, следовательно, и изменение величины рН раствора вызывают двух - и трехзарядные катионы, способные образовывать с водой комплексы за счет до-норно-акцепторного взаимодействия. К числу таких катионов относятся катионы, имеющие вакантные р - и d - орбитали, способные заполняться неподеленными электронными парами кислорода молекул воды. Обычно это катионы переходных металлов с незаконченным 3d -, 4d - или Sd-электронным слоем или же это амфотерные катионы, имеющие вакантные р-орбитали. [46]
Аналогичные продукты гидролиза типа [ Ме2 ( ОН) 2 ] 4 могут образовываться и в водных растворах других трехзарядных катионов. [47]
Последний представляет собой важную литиевую руду - В сподумене вместо двух двухзарядных катионов имеются один однозарядный катион и один трехзарядный катион. [48]
По электростатическим причинам введение содержащих кислород двух - и трехзарядных анионов типа тартратов или цитратов благоприятствует образованию комплексов с трехзарядными катионами; комплексообразование с двухзарядными катионами гораздо слабее, но тем не менее оно часто имеет в анализе важное значение. Неизбирательность таких реагентов, как р-дике-тоны и купферрон, лишь слегка изменяется в случае лигандов типа 8-оксихинолина и антраниловой кислоты, где в образовании связи принимают участие кислород аниона и атом азота. Наоборот, существование сильного поля лигандов и образование в бис-комплексе с диметилглиоксимом ковалентных связей с четырьмя атомами азота приводят к повышению прочности комплекса Ni ( II) ( система d8), но не комплекса Fe ( III) ( d5) или ионов непереходных металлов. [49]
Фосфаты двухзарядных катионов третьей аналитической группы железа ( II), марганца и цинка растворяются в уксусной и минеральных кислотах, а фосфаты трехзарядных катионов - алюминия, хрома и железа ( III) - растворяются только в минеральных кислотах и не растворяются в уксусной кислоте. [50]
По одному из вариантов аммиачно-фосфатного метода разделения катионов [265, 268] в осадке фосфатов после предварительного отделения катионов подгруппы соляной кислоты вместе со щелочноземельными металлами оказываются трехзарядные катионы III аналитической группы, а также Мп, Bi и Pb. Два последних отделяются перекисью водорода в присутствии хлорида аммония. [51]
По одному из вариантов аммиачно-фосфатного метода разделения катионов [265, 268] в осадке фосфатов после предварительного отделения катионов подгруппы соляной кислоты вместе со щелочноземельными металлами оказываются трехзарядные катионы III аналитической группы, а также Мп, P3i и РЬ. Два последних отделяются перекисью водорода в присутствии хлорида аммония. [52]