Cтраница 1
![]() |
Сравнительные размеры атомов и ионов элементов 1 группы. [1] |
Мягкие катионы, называемые также нетипическими ионами, имеют во внешней оболочке d - электроны, гораздо более диффузные, чем s - и р-электроны, и поэтому электронная оболочка этих ионов деформируется намного легче ( см. гл. [2]
![]() |
Сравнительные размеры атомов и ионов элементов 1 группы. [3] |
У мягких катионов во внешней электронной оболочке имеются частично или полностью заполненные d - орбитали. Электронная конфигурация внешних подоболочек у таких катионов может изменяться от s2p6dl до s2p6dl включительно. [4]
![]() |
Возможные слои материи в земной коре. [5] |
Классификация катионов металлов по принципу их деления на группы а и б или жесткие и мягкие катионы ( см. разд. [6]
В США был предложен метод совместного использования тетраэтилсвинца и пентакарбонил-железа и метод применения мягких катионов и смазочных анионов для деталей из железных сплавов. Говоря о твердости катионов, действующих абразивно, прежде всего надо отметить, что в сравнении с твердостью окиси железа твердость окиси кальция и окиси меди значительно меньше. Поэтому применение соответствующих присадок ( органических соединении цинка, кальция и меди) окупается снижением износа деталей цилиндров и деталей поршневой группы. Триэтилфосфат и трикрезилфосфат должны снижать абразивное действие гидрата окиси железа, образующегося в двигателе при работе на бензине, содержащем присадку с пентакарбопил-жслсзом, до допустимых пределов. [7]
![]() |
Кристаллическая структура и кснформация комплекса 18-краун - 6 с UOa ( N08 2 2HSO ( [ Юг. воспроизведено с любезного оазоешения American Chemical Society. [8] |
Известно лишь несколько примеров комцлексов краун-эфиров с ионами переходных металлов, которые являются мягкими катионами. [9]
![]() |
Ионные радиусы и ионные потенциалы некоторых катионов.| Теплота гидратации некоторых катионов. [10] |
Хотя основным фактором, определяющим такие свойства катионов, как теплота гидратации, является ионный потенциал, мягкие катионы взаимодействуют со своим окружением гораздо сильнее, чем можно ожидать, судя только по их ионному потенциалу. [11]
При взаимодействии мягких анионов ( например, Br -, I -, CN -) с типично мягкими катионами ( например, Cd2, Hg2, Pd2) термодинамические соотношения становятся совсем другими. Увеличение энтропии в результате отщепления гидратной воды почти полностью компенсируется уменьшением количества частиц в системе при образовании комплекса катион - анион. [12]
Аналогична картина при сольватации катионов: маленькие, жесткие катионы высших степеней окисления сольватируются преимущественно жесткими электронодонорными растворителями ( Н2О, ОН), а большие мягкие катионы с меньшими зарядами лучше сольватируются мягкими диполярными апро-тонными донорньши растворителями. [13]
Амбидентный характер сульфоксидов проявляется и при образовании комплексов с катионами переходных и непереходных металлов. Мягкие катионы Pt 2, Hg 2, Ag 1, Pd 2 и другие координируются по атому серы, жесткие катионы щелочных, щелочноземельных металлов, А1 и др. - по кислороду. [14]
Амбвдентный характер сульфоксидов проявляется и при образовании комплексов с катионами переходных и непереходных металлов. Мягкие катионы Pt 2, Hg 2, Ag 1, Pd 2 и другие координируются по атому серы, жесткие катионы щелочных, щелочноземельных металлов, А13 и др. - по кислороду. [15]