Cтраница 2
Гидроксиды и оксиды простых катионов, которые растворимы в кислотах ( с образованием гидратированных катионов), а также в основаниях ( с образованием растворимых анионов), называются амфогперными ( см. разд. Для мягких катионов величина ионного потенциала не является достаточным критерием амфотерного поведения; гораздо более важную роль в этом отношении играют особенности электронного строения иона. Так, Sn2 с ионным потенциалом 1 82 образует вполне амфотерный гидроксид, в то время как Fe3 с ионным потенциалом 4 70 не дает гидроксидов с амфотерными свойствами. [16]
Атом азота в амине является более мягким основанием, чем атом кислорода, и обладает сродством к мягким катионам, таким, как ионы переходных или тяжелых металлов, тогда как краун-эфиры имеют сродство к жестким катионам, таким, как ионы щелочных и щелочноземельных металлов. [17]
![]() |
Ионные радиусы и ионные потенциалы некоторых катионов.| Теплота гидратации некоторых катионов. [18] |
Многие соединения алюминия обладают преимущественно ковалентным характером. Для мягких катионов соотношение между ионным потенциалом и типом связи выражено не столь явно, так как в этом случае характер химической связи нередко зависит от конкретных особенностей электронного строения катиона переходного металла. [19]
В последнее время большой интерес в этом отношении вызвали два растворителя: Ы М - диметилтиоформамид ( ДМТФ), серусодержащий аналог ДМФ, и Ы - метил-2 - тиопирролиди-нон ( N-МТП), серусодержащий аналог N-МП. В табл. 7 - 3 сравниваются свойства всех четырех растворителей. Как видно из табл. 7 - 3, жесткий катион К 1 подвергается гораздо более сильному взаимодействию с жесткими амидами, чем с мягкими тиоамидами. С другой стороны, мягкий катион Ag 1 намного сильнее сольватируется тиоамидами. Таким образом, приходится допустить, что донорно-акцепторные корреляции полностью нарушаются, когда имеет место взаимодействие между мягкими акцепторами и мягкими донорами. Практически, однако, эти ограничения не слишком мешают применять донорные числа, поскольку, к счастью, большинство обычно употребляемых растворителей содержит или кислород, или азот в качестве атома-донора, а доноры такого типа, как правило, жесткие. [20]