Катион-радикал

Cтраница 2

Катион-радикалы образуются при удалении одного электрона с нейтральной молекулы, все электроны которой спарены. Такие частицы хорошо известны в масс-спектрометрии ( молекулярные ионы), а также получаются как продукты электронной эмиссии в фотоэлектронной спектроскопии. В растворе катион-радикалы получают обычно из молекул, которые окисляются при относительно низких потенциалах. Делокализация неспаренного электрона и положительного заряда стабилизирует катион-радикал. Наиболее легко окисляются молекулы, содержащие я-электроны и гетероатомы с неподеленными я-электронными парами. [16]

Катион-радикалы, приготовленные в трифторуксусной кислоте, отличаются особой устойчивостью. В трифторуксусной кислоте можно приготовить катион-радикалы, значительно менее устойчивые, чем катион-радикал Th. В трифторуксусной кислоте катион-радикал стабилен в течение неопределенного времени. Трифторацетат катион-радикала можно выделить упариванием растворителя, и он довольно устойчив при низких температурах. [17]

Катион-радикалы 122 Катионы органические 120 ел. [18]

Циклизация дифениловых эфиров в феноксазины. [19]

Катион-радикал окрашен, сильно поглощает при 530 - 535 нм, его образование в растворе феноксазина в серной кислоте при стоянии или при добавлении пероксида водорода может быть обнаружено с помощью спектроскопии ЭПР. [20]

Катион-радикал 1 3-диметил - 2-фенилбензимидазолина получен [163] окислением этого азотистого гетероцикла на платиновом диске с кольцом в диметилформамиде при потенциале полуволны его окисления. Этот радикал легко фиксируется на кольце при поддержании на нем постоянного потенциала, отвечающего основанию волны окисления, что указывает на наличие одноэлектрон-ной обратимой стадии. В присутствии ацетонитрила и стильбена этот катион-радикал легко дегидрируется при нагревании. Так же действует и палладиевая чернь, причем водород выделяется в свободном состоянии. По-видимому, это первый описанный в литературе случай распада катион-радикала с отщеплением атома водорода в растворе: RH - v H R ( ср. [21]

Катион-радикал М с массой т / е 72, первоначально возникающий электронном потоке, ионизирован по п-электронной паре атома кислорода может распадаться по а - ( связь С - Н) и а - ( связь С - С3Н7) положениям, также по ( 5 - и у-положениям. [22]

Катион-радикалы полиаценов, очевидно, образуются на сильно электрофильных льюисовых центрах. [23]

Катион-радикалы красителей, образующиеся при окислении их фотовозбужденным А § На1, рекомбини-руют с фотоэлектронами, отвлекая последние от построения скрытого фотография, изображения. Десенсибилизация по такому механизму особенно характерна для красителей, адсорбированных на А § На1 в агрегированном состоянии. [24]

Радиационно-химические выходы ионов. [25]

Катион-радикалы спиртов в основном электронном состоянии ( удаление электрона неподеленнои пары атома О) и в электронно-возбужденных состояниях нестабильны. В первичных спиртах Q - С4 диссоциация происходит в основном по связям С-С и С - Н; пики ионов СН2 ОН и СН ОН в масс-спектрах максимальны. Катион-радикалы спирта принимают участие в реакциях переноса атома водорода и протона. [26]

Катион-радикалы металлопорфиринов также реагируют с некоторыми типами нуклеофилов. Эффект иона металла согласуется с теоретическими расчетами Гутерма-на [14], и окислительные потенциалы в большинстве случаев изменяются параллельно со склонностью к электрофильному замещению. Этот отрыв одного или двух электронов обычно полностью обратим. Катион-радикалы некоторых металлопорфиринов настолько устойчивы, что могут кристаллизоваться и долгое время храниться в склянках. Дикатионы, напротив, не были выделены в чистом, твердом виде. [27]

Катион-радикалы металлопорфиринов также реагируют с некоторыми типами нуклеофилов. Эффект иона металла согласуется с теоретическими расчетами Гутерма-на [14], и окислительные потенциалы в большинстве случаев изменяются параллельно со склонностью к электрофилыюму замещению. Этот отрыв одного или двух электронов обычно полностью обратим. Катион-радикалы некоторых металлопорфиринов настолько устойчивы, что могут кристаллизоваться и долгое время храниться в склянках. Дикатионы, напротив, не были выделены в чистом, твердом виде. [28]

Катион-радикал три-п-анизиламина ( ТАА), например, чрезвычайно стабилен в ацетонитриле. [29]

Катион-радикалы алифатических соединений с гетероатомами в основном электронном состоянии ( не-спаренный электрон на гетероатоме) служат акцепторами атома водорода. [30]

Страницы: 1 2 3 4