Cтраница 3
При определении кальция, меди, цинка и свинца ( П) поступают следующим образом. В титрационную ячейку ( рис. 18) вводят 20 мл - 0 1 М раствора комплексоната ртути, содержащего небольшой избыток ионов Hg2, добавляют 55 мл - - - - 0 1 М раствора NH4N03, доводят рН полученного раствора до 8 5 добавлением концентрированной NH4OH, заполняют анодную камеру ( анод - платина) насыщенным раствором K2S04, продувают като-лит током азота для полного удаления кислорода и оттитровывают избыток ртути. После этого вводят в ячейку анализируемый раствор, снова доводят рН до 8 5, пропускают в течение 5 мин ток азота и ведут титрование, сокращая по мере приближения к конечной точке периоды генерирования титранта от 100 до 10 сек. [31]
Обслуживание электролизеров осуществляют следующим образом. По мере разложения хлорида магния свежие порции его или карналлита добавляют в виде хорошо обезвоженного и очищенного от примесей расплава. Последний при 700 С подвозится к электролизерам в закрытых ковшах и заливается в катодное пространство 2 - 3 раза в сутки после удаления с поверхности като-лита магния с помощью вакуумного ковша. Магний, извлеченный вакуум-ковшом, отправляют на рафинирование. Накапливающийся на дне электролизера шлам один раз в несколько суток вычерпывают дырчатыми черпаками. [32]
Однако уже при рН 3 образуются гидроксид Сг ( ОН) 3 и основные соли, сильно-загрязняющие металл. Выделение водорода ведет к повышению рН приэлектродного слоя. Поэтому та к же, как и марганец, хром получают из сильно буфферированного аммонийными солями комплексного электролита. Процесс проводят при обязательном разделении като-лита и анолита диафрагмой, с свинцово-серебряными анодами. Состав электролита ( в г / л): 15 Сг3 и 15 Сг2, 200 - 270 ( NH4) 2S04, 250 - 280 свободной серной кислоты в анолите, что соответствует извлечению из 1 л питающего раствора около 100 г хрома. [33]
Однако уже при рН 3 образуются гидроксид Сг ( ОН) 3 и основные соли, сильно загрязняющие металл. Выделение водорода ведет к повышению рН приэлектродного слоя. Поэтому так же, как и марганец, хром получают из сильно буфферированного аммонийными солями комплексного электролита. Процесс проводят при обязательном разделении като-лита и анолита диафрагмой, с свинцово-серебряными анодами. Состав электролита ( в г / л): 15 Сг3 и 15 Сг2, 200 - 270 ( NH4) 2SO4, 250 - 280 свободной серной кислоты в анолите, что соответствует извлечению из 1 л питающего раствора около 100 г хрома. [34]
![]() |
Схема включения электролизера. [35] |
Сопротивление реостата подбирают так, чтобы аккумулятор разряжался медленнее; в большинстве случаев оно составляет несколько тысяч ом. Амперметр 6 показывает силу тока, идущего через электролизер. Расстояние между электродами надо для уменьшения омических потерь делать по возможности меньшим; обычно оно составляет несколько сантиметров. В тех случаях, когда возможны вторичные реакции между като-литом ( раствором, который находится у катода) и анолитом ( раствором, находящимся у анода), приходится применять диафрагмы для разделения этих областей электролита или хотя бы увеличивать расстояние между электродами. [36]
Главную роль здесь играет концентрационная поляризация. Увеличение Концентрации ионов Си2 у анода делает потенциал анода более положительным, чем равновесный. На - 1аблица Ь9 оборот, потенциал катода вследствие обеднения като-лита ионами Си2 становится более отрицательным. [37]
В электролизерах с твердым катодом состав электролита в порах диафрагмы может - быть неодинаковым по ее толщине. В слое диафрагмы, непосредственно примыкающей к катоду, состав слоя аналогичен составу католита. При низкой концентрации щелочи в католите, когда скорость противотока существенно выше скорости движения ионов ОН, поры диафрагмы заполнены в основном кислым хлорсодержащим анолитом. Когда скорость противотока электролита равна или близка к скорости движения ионов ОН, граница между кислым анолитом и щелочным като-литом проходит в толще диафрагмы. При очень высокой концентрации щелочи в католите ( более 155 г / л), когда скорость противотока меньше скорости движения ионов ОН, диафрагма полностью пропитана католитом, и граница между кислым анолитом и католитом проходит по жидкости с анодной стороны диафрагмы. [38]