Cтраница 2
Таким образом, если сильный комплексообразующий растворитель разбавляется слабым растворителем, например если грет - бутиловый спирт разбавляется ацетоном, то теплота растворения солей кобальта в этой смеси больше, чем в чистом спирте. Катцин предложил то же самое рассуждение, чтобы объяснить, что кетоны являются лучшими растворителями для экстракции роданидных комплексов кобальта, чем соответствующие спирты. [16]
Рассеяние морской поверхностью было интерпретировано оптической аналогией [68] и с помощью статистического анализа [82], учитывающего автокорреляцию нерегул яркостей поверхности, которые дают хорошее соответствие с формой экспериментальных кривых для больших углов склонения. Катцин [155, 156] показал, что экспериментальная кривая зависимости рассеянной мощности от дальности согласуется с явлениями интерференции, вызываемыми отражением от поверхности воды. Позднее была разработана теория, в которой предполагается, что рассеяние вызывается небольшими отдельными участками или гранями поверхности, накладываемыми на основную поверхность больших волн или зыби. На эти грани падают прямые и отраженные от поверхности волны и при малых углах падения между этими волнами возникает вредная интерференция. [17]
Примерно в 10 % случаев при исследовании трупных глаз отмечены более значительные возрастные изменения, близкие к патологическим. Тенг, Патон, Катцин ( Teng, Paton, Katzin, 1955) назвали эти изменения первичной дегенерацией. Процесс начинается в юкстаканаликулярном слое и отсюда распространяется кнутри на трабекулу и кнаружи на синус, коллекторные каналы и интрасклеральное венозное сплетение. Природа дегенерации неясна, но прежде всего страдает коллагеновая ткань. Коллагеновые волокна отекают, фрагментируются, распадаются на гранулы и исчезают. Эластические волокна устойчивее, но в поздних стадиях страдают и они. Эндотелий пролиферирует, врастая в шлеммов канал, коллекторы, интрасклеральные сосуды. [18]
В качестве примера, характеризующего поведение анионитов, может быть рассмотрено влияние метанола, этанола и ацетона на равновесие обмена между нитратными и галогенидными ионами. В связи с рассматриваемым вопросом заслуживают упоминания интересные данные Катцина и Геберта [22 ] но сорбции хлоридов лития и кобальта ( II) сильноосновным анионитом в С1 - форме. [19]
Для кристаллических соединений тория наиболее характерна валентность, равная четырем. Хоч и Джонстон ( Hoch, Johnston, 1954), а также Катцин ( Katzin, 1958) на основании рентгенографических исследований допускают также существование твердой моноокиси тория. Вейнрейх и Данфорт ( Weinreich, Danforth, 1952), изучавшие оптические свойства кристаллической двуокиси тория, утверждают, что они обнаружили слабое отступление от стехиометрии. По мнению этих авторов, нестехиометричность двуокиси тория слишком мала, чтобы оказать существенное влияние на ее термодинамические характеристики. Кубашевский ( Kubaschewski, 1961) придерживается иного мнения. [20]
Тип систем, которые изучаются в этой работе, принципиально отличается от типа солевых систем, изученных Катцином, так как неорганическая часть экстрагируемого соединения представляет собой комплексную хлоркислоту, которая едва ли обладает ковалентной формой [13]; в лучшем случае она может экстрагироваться как ионная пара или мультиплет. Тем не менее максимумы, возникающие при экстракции, можно было бы объяснить по существу так же, как Катцин предложил объяснять максимумы в теплотах растворения хлорида кобальта в смесях ацетона с грет - бутиловым спиртом. Однако, если рассматривать данные по разбавлению диизопропилкарбинола и диизопропил-кетона инертными растворителями, это объяснение окажется менее приемлемым. [21]
Измерения ИК-спектров [184, 189, 213, 217, 222] подтвердили ранее установленное положение, что ионы МС14 являются главными металлсодержащими соединениями в органической фазе. Ни МС13, ни МС1 пли МС ] -, несмотря на их присутствие во многих случаях в водных растворах, не идентифицированы в органическом экстракте. Исключением является объяснение Катцином [189] спектров комбинационного рассеяния экстрактов хлорида галлия. [22]
Если соотношение устойчивостей обоих комплексов таково, что при максимальном значении с3 величина с4 мала, то вторым членом в уравнении ( VIII, 11) можно пренебречь. Из уравнения ( VIII, 12), соответственно, следует, что величина п q может быть найдена из отношения количеств растворов А и В при максимальном значении с4, если только величиной с3 по сравнению с с4 можно пренебречь. Случай образования трех комплексов, описанный Катцином и Гебертом [5], может быть сведен к рассмотренному выше случаю образования двух комплексов, если только области существования комплексных ионов достаточно отделены одна от другой. Так, - если в растворе присутствует измеримое количество третьего комплекса, то количество первого должно быть очень малым, чтобы им можно было практически пренебречь. В этом случае достаточно рассматривать одновременно только два комплексных соединения. [23]
С этой целью Вдовенко [94], а также Катцин, Симон, Ферраро [95] определили интегральную теплоту растворения азотнокислого уранила в воде и эфире, которая выделяется при растворении граммолекулы вещества в столь большом количестве растворителя, что дальнейшее прибавление последнего уже не вызывает теплового эффекта. Результаты, полученные указанными авторами, находятся в хорошем согласии. [24]