Cтраница 1
Кауфлер, 14 проводившие бромирование Иммедиалевого чисто-синего получили соединение IX, строение которого доказано идентичностью с продуктом бромирования Метиленового фиолетового. [1]
По Кауфлеру [283], приготовляют су-пеизию 20 г - амштоантрахикона п 150 мл ледяной уксусной ки-лоты, кипятят ее, добавляют 15 мл концентрированной соляной зелоты, снопа кипятят, быстро охлаждают и добавляют О з изоа шднитрита. [2]
По Кауфлеру [283], приготовляют суспензию 20 г ( 3-аминоантрахинона в 150 мл ледяной уксусной кислоты, кипятят ее, добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты, снова кипятят, быстро охлаждают и добавляют 20 г изоамилнитрита. Затем, время от времени встряхивая, оставляют стоять 2 часа при комнатной температуре; отфильтровывают хлористый антрахинондиазоний, содержащий немного непрореагировавшего хлоргидрата, и промывают его эфиром. [3]
В 1907 г. Кауфлер, основываясь на результатах ряда экспериментальных работ, выполненных в разное время А. П. Бородиным, Кольбе, Михлером, выдвинул предположение, что в соединениях ряда дифенила бензольные ядра должны быть расположены одно над другим. На то обстоятельство, что такое расположение противоречит нормальной конфигурации связей вокруг углеродного атома, в то время никто не обратил внимания. Формула Кауфлера требовала существования о о - дизамещенных дифенилов в двух стереоизомерных формах, напоминающих цис-транс-изомеры. [4]
Все описанные факты прекрасно согласовывались с формулой Кауфлера и служили дополнительной опорой для нее. [5]
Все описанные факты прекрасно согласовались с формулой Кауфлера и служили дополнительной опорой для нее. [6]
Все описанные факты прекрасно согласовывались с формулой Кауфлера и служили дополнительной опорой для нее. [7]
И все же формула дифенила, предложенная Кауфлером, неверна. [8]
Одним из доказательств, приводившихся в поддержку теории Кауфлера, была легкая перегруппировка гидразобензола в бензидин. [9]
Вопрос о пространственном строении молекулы дифенила был поднят Кауфлером. [10]
При линейной формуле дифенила расстояние между аминогруппами слишком велико, поэтому Кауфлер предположил, что пространственное строение соединения иное. Таким образом он пришел к представлению о том, что в бензидине, а также и в отвечающем ему углеводороде - дифениле, бензольные ядра расположены не коакси-ально, а в двух параллельных плоскостях одно над другим. [11]
В конечном итоге была показана ошибочность как фактов, послуживших для изобретения формулы Кауфлера, так и фактов, ее якобы затем подтвердивших. Формула эта была отброшена. Единственное, что оказалось прочно установленным, так это существование шести оптических деятельных замещенных дифеновых кислот. [12]
Подверглись также проверке старые данные об образовании циклических продуктов при различных реакциях бензидина: в продукте его реакции с фталевым ангидридом была обнаружена свободная первичная аминогруппа; формуле Кауфлера противоречило и отсутствие у бензидина дипольного момента. [13]
Эти опыты, проведенные в 1922 г., получили четыре года спустя новое неожиданное объяснение. Кун [274], Тарнер [275] и Серкер [276] при систематическом повторении опытов Кауфлера установили, что предполагаемые циклические соединения не существуют, а имеется соединение с открытой цепью и свободной аминогруппой. [14]
А, а не 1 5 А, как должно быть согласно формуле Кауфлера. Формуле Кауфлера противоречит также отсутствие диполь-ного момента у бензидина. [15]