Cтраница 3
Из табл. 17 видно, насколько различна способность к кристаллизации исследованных каучуков и вулканизатов. Для модифицированных каучуков и вулканизатов эти температурные границы оказываются ниже на 25 - 30 С. [31]
Реакционная способность СКД в этой реакции значительно ниже, чем у СКИ-3. Полная растворимость модифицированных каучуков позволяет предположить, что реакция не осложняется побочными процессами структурирования. [32]
Прочность вулканизатов при растяжении ниже, чем вулкани-затов из исходного каучука, но напряжение при 300 % - ном удлинении имеет более высокие значения. Примечательно, что для образцов модифицированного каучука, содержащего даже небольшие количества малеинового ангидрида, достаточно 20 % сажи, чтобы получить такую же упругость, как для исходного каучука, наполненного 40 % сажи. Модифицированные каучуки заметно отличаются от исходных по кинетике окисления. Они окисляются вначале быстрее, чем немодифицированные, причем полностью отсутствует индукционный период. Однако после 10 ч окисления модифицированный каучук окисляется значительно медленнее, чем контрольный образец, и у него отсутствует стадия аутокаталитического ускорения окисления. [33]
В качестве энергонасыщенных частиц выступают сульфаты или карбонаты кальция и бария. Кристаллизация при растяжении начинается в модифицированном каучуке при меньших ( на 50 - 150 %) удлинениях, а степень кристалличности при пониженных температурах на 20 - 30 % больше, чем в немодифицированных. Именно структурные изменения обусловили повышение в 4 - 10 раз ко-гезионной прочности наполненных резиновых смесей, на 40 - 60 % физико-механических показателей резин, снижение гисте-резисных потерь. [34]
Однако синтетический каучук наряду с ценными свойствами имеет ряд недостатков. Поэтому в последнее время стали разрабатывать модифицированные каучуки, получаемые при совместной полимеризации двух мономеров и сочетающие свойства обоих каучуков. Наибольшее значение имеют бута-диен-стирольные каучуки, бутадиен-нитрильные и изопрено-вые, или бутилкаучуки. [35]
Технология изготовления клеевых соединений и подготовка поверхностей под склеивание существенно влияет на работоспособность их в различных условиях. Исследование прочности клеевых соединений ( выполненных эпоксидным клеем, модифицированным каучуком) алюминиевых сплавов, поверхность которых была подготовлена разными способами ( травлением фосфорной, хромовой или серной кислотами, обезжириванием в парах перхлорэтилена, анодированием в фосфорной, хромовой или серной кислоте), показало [259], что исходная прочность соединений находится в пределах 24 9 - 45 4 МПа, возрастая в следующей последовательности ( в зависимости от способа подготовки поверхности): анодирование в серной кислоте обезжиривание в парах перхлорэтилена травление в смеси серной и фосфорной кислот травление в смеси хромовой и серной кислот анодирование в хромовой кислоте анодирование в фосфорной кислоте. [36]
Относительная доля замороженных радикалов возрастает пропорционально количеству введенного олигомера. Это свидетельствует о том, что наблюдаемый спектр является суперпозицией спектров радикала в модифицированном каучуке и в отвержденном олигомере. [38]
Прочность вулканизатов при растяжении ниже, чем вулкани-затов из исходного каучука, но напряжение при 300 % - ном удлинении имеет более высокие значения. Примечательно, что для образцов модифицированного каучука, содержащего даже небольшие количества малеинового ангидрида, достаточно 20 % сажи, чтобы получить такую же упругость, как для исходного каучука, наполненного 40 % сажи. Модифицированные каучуки заметно отличаются от исходных по кинетике окисления. Они окисляются вначале быстрее, чем немодифицированные, причем полностью отсутствует индукционный период. Однако после 10 ч окисления модифицированный каучук окисляется значительно медленнее, чем контрольный образец, и у него отсутствует стадия аутокаталитического ускорения окисления. [39]
В то же время они сохраняют такие свойства исходного каучука, как способность к вальцеванию, каландрованию и шприцеванию. Каучук, модифицированный малеиновым ангидридом в растворе и содержащий небольшое количество малеинового ангидрида, применяется для крепления резины к металлу. Модифицированный каучук вулканизуется серой с добавками гексаметилентетрамина, анилина и других органических оснований, а также окислами металлов, дитиолами и диаминами. [40]
Помимо отмеченных сортов, имеется еще ряд других каучуков специального назначения, полученных, в частности, модификацией основных каучуков. Сюда относятся: винилпиридиновые каучуки, полученные сополимеризацией бутадиена с метилвинилпиридином; карбоксилатные каучуки, получаемые сополимеризацией бутадиена и стирола с небольшим количеством акриловой кислоты, и ряд других. Некоторые модифицированные каучуки получаются сульфохлорированием полимеров. Так получается, например, хлорсульфополиэтилен, или хайпалон - новый эластомер. Бромированием и хлорированием бутилкаучука получаются бром - и хлорбутилкаучуки, содержащие 1 - 4 % галоида. [41]
Одновременно с реакцией присоединения протекает г ыс-тракс-изомеризация каучука. На основе таких модифицированных каучуков получаются резины, обладающие повышенной морозостойкостью, масло - и бензостойкостью. [42]
Одновременно с реакцией присоединения протекает цис-тиракс-изомеризация каучука. На основе таких модифицированных каучуков получаются резины, обладающие повышенной морозостойкостью, масло - и бензостойкостью. [43]
Последний способ более экономичен. Каучуки СКН, модифицированные поливинилхлоридом, выпускаются двух типов. Модифицированный каучук получают обычно периодическим способом. Латекс СКН после дегазации смешивается с латексом поливинилхлорида в аппарате с мешалкой, при этом вводят стабилизатор для двух латексов. Выделение модифицированного каучука производится раствором хлорида натрия при 40 - 45 С. Полученная крошка промывается водой в аппарате с мешалкой и направляется в агрегат для сушки. Преимуществами таких модифицированных каучуков являются отличные озо-ностойкость, сопротивление раздиру, стойкость к агрессивным средам и тепловому старению, а также огнестойкость. [44]
Возможность присоединения азосоединеннй к олефинам впервые описана Альдером как пример реакции енового присоединения. Первичный водород реагирует активнее, чем вторичный, и значительно активнее третичного. Обработанный этил - N-фенилкарбамилформиатом [ CGH5NIi - ОС-N N-N - СООС2Н5 ] натуральный каучук может быть затем подвергнут вулканизации уретанами и диизоцианатами. Модифицированный каучук становится более твердым, температура стеклования его выше, что связывается с ростом внутренней вязкости из-за присоединения молекул реагента к макромолекулам каучука. [45]