Cтраница 4
Прочность вулканизатов при растяжении ниже, чем вулкани-затов из исходного каучука, но напряжение при 300 % - ном удлинении имеет более высокие значения. Примечательно, что для образцов модифицированного каучука, содержащего даже небольшие количества малеинового ангидрида, достаточно 20 % сажи, чтобы получить такую же упругость, как для исходного каучука, наполненного 40 % сажи. Модифицированные каучуки заметно отличаются от исходных по кинетике окисления. Они окисляются вначале быстрее, чем немодифицированные, причем полностью отсутствует индукционный период. Однако после 10 ч окисления модифицированный каучук окисляется значительно медленнее, чем контрольный образец, и у него отсутствует стадия аутокаталитического ускорения окисления. [46]
Последний способ более экономичен. Каучуки СКН, модифицированные поливинилхлоридом, выпускаются двух типов. Модифицированный каучук получают обычно периодическим способом. Латекс СКН после дегазации смешивается с латексом поливинилхлорида в аппарате с мешалкой, при этом вводят стабилизатор для двух латексов. Выделение модифицированного каучука производится раствором хлорида натрия при 40 - 45 С. Полученная крошка промывается водой в аппарате с мешалкой и направляется в агрегат для сушки. Преимуществами таких модифицированных каучуков являются отличные озо-ностойкость, сопротивление раздиру, стойкость к агрессивным средам и тепловому старению, а также огнестойкость. [47]
Метод, используемый при синтезе привитых сополимеров, поскольку он обусловливает образование свернутых или вытянутых цепей, будет оказывать заметное и в ряде случаев решающее влияние на механические свойства получаемого модифицированного каучука. Синтез описываемых ниже латексов, модифицированных метилметакрилатом и стиролом, иллюстрирует это положение. Перед началом реакции частицы каучука подвергают набуханию соответственно в метилметакрилате или стироле. Метилметакрилат, являясь плохим растворителем для каучука, стремится свернуть каучуковые Цепи. По мере протекания полимеризации образуется полиметилметакрилат, который растворим в мономере, поэтому его цепи стремятся развернуться. После завершения сополимеризации путем коагуляции и высушивания выделяют модифицированный каучук. [48]
Систематическое изучение кинетики вулканизации смесей на основе полиизопрена, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильно-го каучуков под действием комбинации тиурамдисульфида и оксида цинка в широком диапазоне температур и концентраций реагентов показало, что основные процессы протекают в соответствии с уравнением первого порядка. При этом расход тиурама и присоединение серы происходит заметно быстрее, чем сшивание, а константы скорости расхода тиурама в 2 - 4 раза выше, чем константы скорости накопления дитиокарбамата цинка и образования поперечных связей. Следовательно, образованию пространственной сетки вулканизата предшествует стадия образования активных промежуточных продуктов присоединения тиурама к каучуку. На стадии сшивания концентрации серы и азота, присоединенных к каучуку на первой стадии взаимодействия, снижаются и вместо них обнаруживается дитиокарбамат цинка. Если из вулканизата, в котором формирование сетки только началось, экстрагировать непрореагировавшие вещества и продукты реакции за исключением оксида цинка, то при повторном нагревании концентрация поперечных связей заметно возрастает [17], причем образованию 1 моль сшивок соответствует образование 1 моль дитиокарбамата цинка. Нагреванием этиленпропиленового каучука с тет-раметилтиурамдисульфидом и кумилпероксидом был получен растворимый полимер, содержавший связанные фрагменты тиурама. После экстракции побочных продуктов реакции модифицированный каучук нагревали без добавок и с оксидом цинка; в последнем случае [25] значительно увеличилась скорость сшивания. [49]
Последний способ более экономичен. Каучуки СКН, модифицированные поливинилхлоридом, выпускаются двух типов. Модифицированный каучук получают обычно периодическим способом. Латекс СКН после дегазации смешивается с латексом поливинилхлорида в аппарате с мешалкой, при этом вводят стабилизатор для двух латексов. Выделение модифицированного каучука производится раствором хлорида натрия при 40 - 45 С. Полученная крошка промывается водой в аппарате с мешалкой и направляется в агрегат для сушки. Преимуществами таких модифицированных каучуков являются отличные озо-ностойкость, сопротивление раздиру, стойкость к агрессивным средам и тепловому старению, а также огнестойкость. [50]
Том 2 состоит из двух частей. Вторая часть посвящена полимеризацион-ным полимерам, содержит двенадцать глав: VII. Синтетические связующие для лаков и красок. Химические производные каучука и модифицированные каучуки. [51]