Cтраница 2
Полимеризация в присутствии катализатора из амилнатрия и четыреххлористого титана происходит с большой начальной скоростью с последующим быстрым торможением, которое, возможно, обусловлено адгезией полимера к поверхности катализатора. Выход полимера возрастает с повышением давления до 30 am, однако при дальнейшем повышении давления сохраняется неизменным. С понижением температуры полимеризации также наблюдается возрастание выхода. [16]
В более поздней работе на примере амилнатрия подчеркивается, что вещества, получающиеся при пиролизе, не являются продуктами первичной реакции. [17]
С увеличением концентрации изопропилата и соответственным уменьшением амилнатрия возрастает характеристическая вязкость полибутадиена. Максимальное значение характеристической вязкости составляет примерно 8 17 и достигает 15 0 для полимера, полученного при тех же условиях на стандартном алфиновом катализаторе. [18]
С увеличением концентрации изопропилата и соответственным уменьшением амилнатрия возрастает характеристическая вязкость полибутадиена. Максимальное значение характеристической вязкости составляет примерно 8 17 и достигает 15 0 для полимера, полученного при тех же условиях на стандартном алфиновом катализаторе. [19]
Для получения типичного катализатора для алфиновой полимеризации получают амилнатрий из хлористого амила и натрия. К последнему добавляют изопропиловый спирт с таким расчетом, чтобы разрушилось не менее половины амилнатрия. При этом получается изопропилат натрия в тонкодисперсном состоянии. Наконец, в смесь пропускают пропилен, который, реагируя с амилнатрием, дает аллилнатрий. [20]
Алфинный катализатор Мортона получают путем взаимодействия эквимолярных количеств амилнатрия и изопропилового спирта или диизопропилового эфира. Эта реакция приводит к получению аллилнатрия и изо-пропилата натрия, являющихся действующим началом алфинного катализатора. Амилнатрий синтезируют из амилхлорида и натрия, и, по-видимому, побочный продукт этой реакции, хлористый натрий, является необходимой составной частью этой гетерогенной каталитической системы. Приготовленный надлежащим образом катализатор очень эффективно инициирует полимеризацию бутадиена, и в течение нескольких секунд при комнатной температуре получается полибутадиен с очень высоким молекулярным весом. [21]
Металлический натрий может быть заменен алкилнатрием, например амилнатрием. [22]
Олефины легко вступают в реакции кислотно-солевого обмена с амилнатрием или амилкалием. Это свойство весьма удобно для получения из олефинов активных органических производных щелочных металлов. [23]
Алкилферроцены металлируются н-бутиллитием в тетрагидрофура-не [8] и - амилнатрием [10] в ферроценовое ядро. Реакция протекает труднее, чем с ферроценом. [24]
Большое число арилпроизводных получено из алкильных соединений; например, амилнатрий обрабатывается на холоду ( - 25 С) галогенарилом; в качестве растворителя используются легкие фракции нефтеперегонки. Исследован ряд таких комплексов с различными растворителями, включая эфир и амины. [25]
Хорошими инициаторами анионной полимеризации являются некоторые металлоорганические соединения, как амилнатрий и бутиллитий. [26]
Второй вариант: к приготовленному, как описано выше, амилнатрию постепенно прибавляют 0 25 моля изонропплового спирта н затем пропускают ток сухого пропилена, взятого в значительном избытке. [27]
Для произ-ва типичного алфинового катализатора из хлористого амила и натрия получают амилнатрий. [28]
Хорошими инициаторами анионной полимеризации являются некоторые металлов рганические соединения, как амилнатрий и бутиллитий. [29]
Действительно, из других металлоорганических соединений, например из диэтилцинка или амилнатрия, получаются такие же активные инициаторы полимеризации этилена ( Неницеску, Ал. [30]