Cтраница 1
Диметилсилоксановый каучук вследствие насыщенного характера медленно вулканизуется. [1]
Такие диметилсилоксановые каучуки являются наиболее распространенными представителями силоксановых каучуков. Температура стеклования этих каучуков равна - 130 С, но вследствие регулярного строения макромолекул они довольно быстро кристаллизуются при температуре - 55 - - 60 С. [2]
Выпуск диметилсилоксанового каучука был освоен отечественной промышленностью в 1963 г. В 1964 г. было начато промышленное производство силоксановых каучуков СКТВ и СКТВ-1 по непрерывной технологической схеме с применением кислотного катализатора в шнековом аппарате, специально разработанном для этой цели. В 1964 г. освоено производство жидких силоксановых каучуков типа СКТН. [3]
Продукт представляет собой низкомолекулярный диметилсилоксановый каучук, стабилизованный аэросилом и отверждаемый катализаторами холодного отверждения. Применяют для изготовления монолитных заливочных и обволакивающих компаундов, герметиков, пеногерметиков, пропиточных композиций и других, обладающих высокими диэлектрическими свойствами и работающих при температуре от - 60 до 250 С. [4]
На основе жидких диметилсилоксановых каучуков у нас и за границей выпускают различные герметики и компаунды, пригодные для заливки и обволакивания ( инкапсюлирования) деталей и изделий, а также для пропитки пористых полуфабрикатов, например стеклоткани, и склеивания некоторых конструкционных материалов. [5]
Наиболее распространенным является диметилсилоксановый каучук. Схема получения его представлена на стр. При пропускании хлористого метила над сплавом кремния с медью при 300 С образуется смесь ме-тилхлорсиланов, из которой ректификацией выделяется диметилдихлорси-лан. Последний гидролизуется до силандиола, немедленно превращающегося в полисилоксан. Для получения каучука чаще, однако, применяется циклическш. CHsbSHJU, который получается с 90 % - ным выходом при гидролизе диметилдихлорсилана. В данном случае имеет место уже не поликонденсация, а полимеризация. В присутствии серной кислоты полимеризация протекает при комнатной температуре, а под действием щелочи - при 150 С. [6]
Каучук СКТ - высокомолекулярный диметилсилоксановый каучук, полностью растворимый в бензоле, нетоксичный и биологически инертный. [7]
Недостатком резин из диметилсилоксанового каучука СКТ является склонность их к накоплению остаточных деформаций при длительном сжатии и деструкции при высоких температурах в замкнутом контуре без доступа воздуха. Резины на основе диметилвинил-силоксановых каучуков СКТВ и СКТВ-1 в значительно меньшей степени обладают такими недостатками. Они работают в неподвижных соединениях при деформациях сжатия до 20 % в среде воздуха, озона и электрического поля при температуре от - 50 до 250 С длительно и 300 - 330 С кратковременно в любых климатических условиях. [8]
При изучении кристаллизации диметилсилоксанового каучука СКТ) и его модификаций, содержащих различные количества винильных, фенильных, этильных и других групп, показано, что введение небольших количеств таких групп в полимерную цепь может ускорить развитие процесса кристаллизации. [9]
Резины на основе диметилсилоксанового каучука типа СКТ, также как и метилвинилсилоксанового СКТВ нестойки в бензине, нефтяных маслах, четыреххлористом углероде и в других неполярных растворителях. Введение в макромолекулу фтор-или нитрилсодержащих радикалов существенно увеличивает стойкость к углеводородным маслам и топливам. Здесь уместно сказать, что набухание, превышающее 10 % от первоначального объема, практически исключает применение такого каучука в антикоррозионных обкладках. [10]
Разработан также метод синтеза диметилсилоксанового каучука путем гидролиза диметилдихлорсилана в лрисугствии концентрированной соляной кислоты. Применение последней приводит к уменьшению циклообразования и при последующем удалении к образованию линейных высокомолекулярных продуктов ( с мол. [11]
Применение резин на основе диметилсилоксанового каучука СКТ ограничено вследствие большой склонности таких резин к накоплению остаточной деформации при длительном сжатии и деструкции резин при работе в средах с ограниченным доступом воздуха и одновременном воздействии высоких температур. Хотя снижение накопления остаточной деформации вулканизатов на основе каучука СКТ может быть достигнуто в результате введения в состав резиновых смесей окиси ртути или кадмия, применение таких резин ограничено вследствие их высокой токсичности. [12]
К каучукам этого типа относится диметилсилоксановый каучук СКТ, метилвинил - и метилфенилвинилсилоксановые каучуки СКТВ и СКТФВ, низкомолекулярные полимеры СКТН-1 и некоторые другие. [13]
Первым и поэтому наиболее изученным был диметилсилоксановый каучук СКТ ( синтетический каучук теплостойкий), у которого все, радикалы, обрамляющие сшюксановую цепь, представляют собой группы - СНз. Группы - Si-О - и - Si-С - обладают высокой прочностью связи ( соответственно, 418 и 355 3 КДж / моль), что предопределяет высокую стойкость си-локсановых каучуков к тепловому старению. Поскольку молекулярные цепи силоксановых каучуков обладают гибкостью, а их взаимодействие друг с другом не слишком велико, резины на основе этих каучуков сохраняют эластичность при низких температурах. Температурные границы применения для высокомолекулярных силоксановых каучуков лежат в пределах от - 50 до 200 С, причем здесь имеется в виду долговременная служба. [14]
Грубер и др. [144] разработали метод синтеза диметилсилоксанового каучука при помощи гидролиза диметилдихлорсилана в присутствии концентрированной соляной кислоты. Применение последней приводит к уменьшению циклообразования и при последующем удалении НС1 - к образованию линейных высокомолекулярных продуктов с мол. Важным моменто-м для успеха синтеза является применение чистого мономера. [15]