Диметилсилоксановый каучук
Cтраница 3
Распределение звеньев в макромолекулах статистическое. Отечеств, пром-стъ выпускает: диметилсилоксановый каучук СКТ ( К К СН3, т 0) и каучуки, содержащие также 0 05 - 0 5 мол. СКТВ ( К К СН3), СКТФТ ( К СН3, К СН2СН2СР3), со-полимерные каучуки СКТФВ ( содержат звенья с К К СН3 н 8 - 50 мол. [31]
Вулканизирующиеся без нагревания защитные покрытия и герметизирующие уплотнения на основе этих полимеров также получаются на месте потребления путем предварительного смешивания двух составов. Основной состав представляет собой смесь жидкого диметилсилоксанового каучука с белой сажей или другими усиливающими наполнителями, а другой - композицию вулканизирующих агентов, обеспечивающих превращение полужидкой смеси непосредственно в резину при комнатной температуре. [32]
Для холодных вулканизатов на основе жидкого диметилсилоксанового каучука типа СКТН-1 таких данных не опубликовано, если не считать выступления американских исследователей, по мнению которых такие вулканизаты устойчивы к коррозионно-агрессивным средам. [33]
 |
Кинетические кривые кристаллизации21 по изменению объема 1 - Д V / АУцо ( кривая / и восстанавливаемости К ( кривые 2 - 5 для резины на основе полиметилвинилсилоксана ( СКТВ-1. [34] |
По свойствам к ним близок и диметилсилоксановый каучук СКТ, не содержащий винильных групп. [35]
В этой связи интересны патенты Джека. В одном из них [1638] рекомендуется утилизировать отходы диметилсилоксанового каучука и его резиновых смесей путем нагревания их с 5 % А1С13 при 300 С. В результате получается до 80 % смеси циклодиметилсилоксанов. В другом патенте этого автора [1361, 1434] указывается, наоборот, что нагревание с хлористым алюминием гелеобразных водородсодержащих силоксанов приводит к образованию метил-гидрохлорсиланов. [36]
Вследствие низкой прочности вулканизатов для хранения продуктов их используют в сочетании с подложками из достаточно прочных тканей - полиамидных, лавсановых, хлопчатобумажных или стеклянных. Такой комбинированный материал на тканевой основе с покрытием из вулканизата диметилсилоксанового каучука предназначен для изготовления мембран - диффузионных вставок в виде окон в полиэтиленовых вкладышах, используемых для хранения плодов и овощей. Для изготовления вкладышей, рассчитанных на хранение 200 - 500 кг плодов, используется полиэтиленовая пленка толщиной 150 - 200 мкм, газопроницаемость которой в сотни раз меньше, чем мембраны. Поэтому газообмен осуществляется в основном через мембрану. [37]
Важнейшим мономером, применяемым в чистом виде в зарубежной промышленной практике, является октаметилциклотетра-силоксан. Используются также другие циклосилоксаны в качестве сомономеров при синтезе модифицированных диметилсилоксановых каучуков ( содержащих, винильные, фениль-ные и другие группы у некоторых атомов кремния), а в отдельных случаях и в качестве самостоятельных мономеров. [38]
Замещение на винильные группы части метальных радикалов у атомов кремния в диметилсилоксановом каучуке придает последнему ряд новых ценных свойств. Однако даже и такое содержание высокореакционных винильных радикалов уже достаточно для того, чтобы уменьшить в 4 - 5 раз дозу перекиси бензоила, необходимую для эффективного проведения вулканизации. [39]
В качестве вулканизующих агентов ( свободнорадикальных инициаторов) силоксанового каучука в настоящее время применяются органические перекиси. Этот выбор основан на том, что перекиси достаточно стабильны в силоксановом каучуке при комнатной температуре и легко распадаются при обычных температурах изготовления изделий. Некоторые сравнительно малоактивные перекиси совершенно неэффективны в диметилсилоксановом каучуке, но достаточно активны, чтобы инициировать вулканизацию метилвинилсилоксанового каучука. На этом основании перекиси разделяют на две группы. К первой относятся активные перекиси, которые способны вулканизовать любой силоксановый каучук, тогда как во вторую группу входят менее активные перекиси, которые можно рассматривать как специальные для винил-силоксановых каучуков, поскольку они вначале будут активировать винильную группу. [40]
Для того чтобы избежать асимметричности и размытости пиков хроматограмм, необходимо было модифицировать поверхность твердого носителя. Для этого был испробован следующий способ модификации поверхности. На поверхность частичек диатомитового огнеупорного кирпича был нанесен диметилсилоксановый каучук с мол. Можно было ожидать, что большие молекулы каучука закроют доступ в наиболее мелкие поры твердого носителя, и поверхность его частиц, покрытая пленкой каучука, ненабухающего из-за большой степени вулканизации в неподвижной жидкости, будет хорошо смачиваться силиконовым маслом, вследствие близости строения молекул масла и каучука. [41]
Температура кристаллизации полидиметилсилоксана находится в зависимости от молекулярного веса и содержания летучих. Замена части метальных групп другими органическими радикалами нарушает регулярность строения полимера, вследствие чего кристаллизация сильно замедляется или не происходит совсем. Резины, полученные на основе сополимеров с небольшим содержанием модифицирующих групп, имеют лучшие низкотемпературные свойства, чем резины из диметилсилоксанового каучука. Наилучшую морозостойкость имеют резины на основе сополимеров, содержащих 8 - 10 мол. [42]
В последние годы в ряде стран проводятся поиски еще более высококачественных герметиков на основе жидких кремнийорганических эластомеров иных типов. Особое внимание уделяется синтезу фторзамещенных полисилоксанов. Вулканизаты этих каучуков, наряду с высокой теплостойкостью, обладают хорошей бензомаслостойкостью и устойчивостью ко многим органическим растворителям, благодаря чему область применения у них будет значительно шире, чем у жидких диметилсилоксановых каучуков. [43]
Она разлагается при температуре 149 - 171 С, но в отличие от ДТБП не обладает высоким давлением паров при комнатной температуре. Поэтому на практике смеси, содержащие 2 5-диметил - 2 5-ди - ( трет-бутилперокси) - гексан, можно готовить заранее, например за 8 недель до их использования. Эта перекись обычно используется только в винилсилоксановых полимерах, однако она способна сшивать и диметилсилоксановый каучук, когда вводится в смесь в больших количествах. Стойкость смесей к подвулканизации определяется высокой температурой разложения 2 5-диметил - 2 5-ди - ( трет-бутилперокси) - гексана. [44]
Кремнекаучуки ( силастики) в интервале температур минус 80 - плюс 200 сохраняют свои эластические свойства, не стареют при длительном нагреве, обладают масло - и бензостойкостью, инертны к окислителям, ультрафиолетовым лучам и озону, чем они резко отличаются от обычных каучуков. Их широкому внедрению препятствует еще высокая стоимость и низкая механическая прочность на разрыв. Однако разрабатываемые сейчас перфторированные силастики в значительной мере лишены и этого недостатка. Силастикам бесспорно принадлежит большая будущность. В Советском Союзе диметилсилоксановый каучук ( СКТ) получают поликонденсацией октаметилциклотетрасилоксана [ ( СНз) г5Ю ] 4 в присутствии сульфата алюминия. Чистые циклические полисилоксаны для этой цели получают по И. К - Ставицкому [70] путем гидролиза ректификата ди-метилдихлорсилана в присутствии этилового спирта с последующей отгонкой их из продуктов гидролиза. [45]
Страницы: 1 2 3 4