Насыщенный каучук
Cтраница 3
При вулканизации каучука основную роль играют двойные связи, поскольку насыщенные каучуки ( гидрокаучук) не вулканизуются серой. Степень ненасыщенности понижается в процессе вулканизации, хотя это понижение происходит в значительно меньшей степени по сравнению с рассчитанным на основе предположения, что на одну двойную связь приходится один атом серы. Имеются данные, подтверждающие, что атака серы происходит как по двойным связям, так и по соседним с ними атомам водорода ( аналогично тому, как это имеет место при бромировании бромсукцини-мидом, 1, стр. [31]
Описывается бутилкаучук - единственный углево - дородный эластомер со свойствами, отличающиХися от свойств других менее насыщенных каучуков. [32]
При повышении температуры в конце цикла смешения увеличивается взаимодействие каучука с сажей, улучшаются эластические свойства, увеличивается напряжение при 300 % - ном удлинении н повышается износостойкость резин, особенно из насыщенных каучуков. [34]
В целях выяснения особенностей вулканизации каучуков с БМДМС в присутствии ПДК были сняты ИК-спектры бис-метакрилоксидиметил силана - исходного и прогретого с ПДК и без нее при температуре вулканизации, а также невулканизованной смеси насыщенного каучука СКЭП с 5 вес. Из приведенных данных следует, что нагревание БМДМС при температуре вулканизации в отсутствие ПДК не вызывает заметных изменений к спектре силана; нагревание в присутствии ПДК приводит к гомополи-меризации БМДМС, сопровождающейся заметными изменениями в спектре исходного продукта. [36]
Однако число активных центров, возникающих при этом в макромолекуле каучука, невелико, и образующийся вулканизат имеет редкую пространственную сетку. В насыщенных каучуках, например этилен-пропиленовом сополимере, растущий метакриловый радикал в силу своей низкой реакционной способности йе может оторвать атом водорода при третичном углеродном атоме, вследствие чего пространственная сетка не образуется, несмотря на большую глубину полимеризации олигомеров. Для создания трехмерной сетки каучука с оптимальной концентрацией поперечных связей и с высокими физико-механическими показателями в качестве инициаторов следует использовать соединения, не только распадающиеся на свободные радикалы и инициирующие полимеризацию ОЭА в каучуке, но и обладающие способностью отрывать подвижные атомы водорода от макромолекулы эластомера с образованием активных центров прививки. [37]
Первые два соединения используют для вулканизации как насыщенных каучуков ( СКТ, СКТФТ), так и каучуков СКТВ; продолжительность вулканизации 5 - 15 мин при 100 - 120 С. Перекиси кумила и торе / га-бутила близки по вулканизующему действию, но последняя сильно летуча, и поэтому ее применение возможно только в адсорбированном на цеолитах виде. Наиболее перспективный вулканизующий агент для К. [38]
Первые два соединения используют для вулканизации как насыщенных каучуков ( СКТ, СКТФТ), так и каучуков СКТВ; продолжительность вулканизации 5 - 15 мин при 100 - 120 С. Наиболее перспективный вулканизующий агент для К. [39]
В отличие от действия механических сил, приводящего к разрушению любых связей в полимерах, для химически агрессивных сред, действие которых на полимер связано с химической реакцией, характерна избирательность. Например, озон сильно действует только на резины из ненасыщенных каучуков и не вызывает растрескивания резин из насыщенных каучуков. [40]
Известно, что насыщенному каучуку должна быть свойственна высокая стойкость к старению, особенно к озонному растрескиванию. Появление новых перекисей, применимых для вулканизации насыщенных углеводородных эластомеров ( полиэтилена), открывает практически ценный путь поперечного сшивания насыщенных каучуков. Поэтому в настоящее время возможно получение обычных резиновых изделий, отличающихся высокой стабильностью к внешним воздействиям. [41]
При эксплуатации резиновых изделий очень часто помимо стойкости к агрессивным средам от них требуется повышенная тепло - и морозостойкость, а также стойкость в полярно-непо-лярных средах, содержащих химически активные компоненты. Так как недостаточная теплостойкость широко применяемых нитрильных каучуков в первую очередь связана с наличием двойных связей в их макромолекулах, то используют полярные насыщенные каучуки - акрилатный ( АК), эпихлоргидриновый ( ЭХГ) и фторкаучук. При выдержке 24 ч при 150 С в масле и после старения при этой температуре в течение 24 ч у вулканизата АК относительное удлинение при разрыве не изменяется. [42]
Химическое строение каучуков, зависящее от химического строения мономеров и характера их соединения в молекуле, определяет способность каучуков и их вулканизатов к различным химическим превращениям. Например, диеновые полимеры вулканизуются системами, содержащими ускоритель и серу, поскольку содержат в молекулах двойные связи и активированные сопряжением а-метиленовые и сс-метильные группы. Этиленпропиленовый каучук и другие насыщенные каучуки серой не вулканизуются, и для их превращения в вулканизаты используют иные методы. Кро-ме того, диеновые ( ненасыщенные) каучуки значительно легче, чем насыщенные, взаимодействуют с кислородом и подвергаются атмосферному старению, что ограничивает температурные и временные пределы их эксплуатации. [43]
Парафиновые или нафтеновые пластификаторы, масла для наполнения каучука и клеящие вещества обладают примерно такой же реакционной способностью по отношению к перекисным радикалам, как и сам каучук. Ароматические масла и смолы, содержащие ароматические ядра, являются сильными акцепторами свободных радикалов, и в их присутствии необходимо дополнительное увеличение дозировки перекиси. При использовании не - - насыщенных каучуков это увеличение дозировки сравнительно невелико и представляет технологу значительные возможности для балансировки стоимости и работоспособности резины. Для насыщенных полимеров требуются парафиновые и нафтеновые масла. [44]
Он показал также, что процесс старения АБС-пластиков, за исключением поверхностных слоев, контролируется диффузией кислорода. Для эффективного предотвращения окислительного разрушения полимерных смесей Хираи предлагает использовать покрытия из материалов с низкой проницаемостью, например из сарана. Согласно Воллмерту [963], разрушения фазы каучука вследствие окисления двойных связей можно избежать, используя насыщенные каучуки, например полибутилакрилат. В этом случае окислительная деструкция материала существенно уменьшается ( см. разд. Коэффициенты теплового расширения полимерных смесей и привитых сополимеров рассмотрены в разд. [45]
Страницы: 1 2 3 4