Cтраница 2
Оказалось, что в случае нестабильных анион-радикалов восстановление сольватированными электронами протекает по ЕСЕ-механизму преимущественно до соответствующих бицикло [3, 1, 0] гексанонов, а для устойчивых частиц возможно дальнейшее восстановление по EEC-механизму до ди-анионов, перегруппировка которых с раскрытием циклопропаново-го цикла приводит к замещенным циклогексанонам. [16]
Ван Брокховен [54, 130 - 132] экспериментально, а Соммердийк [125, 132 - 134] теоретически исследовали влияние проти-воионов на свойства дианионов трифенилена, трифенилбензола, декациклена и трифенил-с лш-триазина. При расчетах термов методом самосогласованного поля с учетом конфигурационного взаимодействия (3.1.3) использовали молекулярные орбитали хюккелевского типа, построенные, как описано в разд. Появление термически возбужденного триплетного состояния ди-аниона 2 4 6-трифенил-сылш - триазина в метилтетрагидрофуране, как предполагают, определяется конформацией, в которой катионы локализованы вблизи атомов азота. Расположение катиона над центром дианиона нельзя принять, поскольку для этой конформации расчет дает основное триплетное состояние, что противоречит экспериментальным данным. Расположение катионов над внешними кольцами также можно исключить, поскольку такие конфигурации приводят к термически недостижимым три-плетным состояниям, что также не согласуется с опытом. [17]