Cтраница 2
Диалкилперекиси являются более устойчивыми, чем перекиси других типов. В отсутствие катализаторов они не окисляют иоди-стоводородную кислоту в сколько-нибудь значительной степени ( см. гл. При титровании реактивом Фишера ни диэтил-перекись, ни ди-грег-бутилперекись - не мешают. При прямом титровании реактивом Фишера образца в 2 мл диэтилперекиси С2НБООС2Н5, разбавленного 25 мл сухого метанола, было найдено 1 34 0 00 % воды. [16]
Реакции алкилгидроперекисей с третичными спиртами обычно проводятся в присутствии кислых катализаторов и часто применяются для получения диалкилперекисей. В первых работах Майльс и Серджен44 45 вместо спиртов при этой реакции применяли кислые алкилсульфаты, которые получались in situ из эквимолекулярных количеств спирта и серной кислоты. Так, из грег-бутилгидроперекиси и соответствующих спиртов были получены ди-грег-бутилперекись, 1, 1, 2, 2-тетраметилпропил-грег - бутилперекись и Ьметилциклогексил-грег-бутилперекись. [17]
Реакции алкилгидроиерекисей с третичными спиртами обычно проводятся в присутствии кислых катализаторов и часто применяются для получения диалкилперекисей. В первых работах Майльс и Серджен44 45 вместо спиртов при этой реакции применяли кислые алкилсульфаты, которые получались in situ из эквимолекулярных количеств спирта и серной кислоты. Так, из грег-бутилгидроперекиси и соответствующих спиртов были получены ди-грег-бутилперекись, 1, 1, 2, 2-тетраметилпропил-грег - бутилперекись и 1-метилциклогексил-грет - бутилперекись. [18]
В патентной литературе упоминается о получении 2-нафтола прямым окислением нафталина102, однако о работе опытных установок по этому способу сведения отсутствуют. Известны также английские патенты103 на получение 2-нафтола нагреванием гидроперекиси 2-изапропилнафталина с 50 % - ной серной кислотой ( выход 2-нафтола 92 5 % от теоретического, выход ацетона - 79 5 %), а также окислением 2-метилнафтал на в 2 - афтилметиЛ ГИДропере ись с последующим расщеплением ее на 2-нафтол и формальдегид. Соответствующие гидроперекиси получают окислением ароматических углеводородов кислородом в жидкой фазе в присутствии ди-грег-бутилперекиси или другой органической перекиси. Сведений о практическом применении этих способов не имеется. [19]