Диа-стереомер

Cтраница 2

Величины lgKt и lgK2 комплексов типа 2. 1 в метаноле при 25 С [ 241. [16]

Недавно было показано [ 1521, что величины К комплексов четырех диа-стереомеров дициклогексил-18 - краун-6 с NaCl, KCl nCsCi располагаются в следующем порядке: цис-ст-цис ( изомер А) цис-анпш-ищс ( изомер Б) тпанс-син-тртс транс-ант-транс. [17]

Здесь много внимания уделено мало исследованному вопросу - определению относительной термодинамической устойчивости диа-стереомеров алифатических углеводородов с несколькими асимметрическими атомами углерода. [18]

При исследовании рацемизации в пептидном синтезе можно ограничиться синтезом характерных ди - или трипептидов, диа-стереомеры которых хорошо разделяются на подходящей колонке. Было показано [22], что процентное отношение площадей пиков обоих диастереомеров отвечает весовому процентному содержанию этих соединений, что и следовало ожидать для столь близких изомеров. Поэтому нет нужды учитывать факторы чувствительности и связанные с ними проблемы. [19]

Однако если молекула RCOR содержит асимметрический атом углерода ( особенно в альфа-положении), то образуется смесь двух диа-стереомеров ( трео и эритро), один из которых будет в преобладающем количестве. [20]

Гидрирование иминолактона ( 29), полученного из рацемического э / жтеро-1 2-дифенилэтаноламина в результате указанной ниже последовательности реакций [12], приводит только к диа-стереомеру 30 ( в виде dZ - пары), что указывает на полностью стерео-селективное гидрирование. Высокая стереоселективность в случае соединения ( 29) указывает на почти полное экранирование одной стороны С N-свя-зи. [21]

Фактический материал относительно стерео имических особенностей реакций отщепления, приводящих к образованию двойных связей, начал накапливаться еще с конца прошлого столетии1 стало известно, что диа-стереомеры вступают в эти реакции с разной скоростью, дают разные продукты реакций Однако теоретическая сторона вопроса начала проясняться лишь в 40 - х годах нашего столетия параллельно с разработкой механизмов главных типов органических реакций английскими исследователями, наиболее видным представителем которых впоследствии стал Ин-гольд. [22]

Фактический материал относительно стереохимических особенностей реакций отщепления, приводящих к образованию двойных связей, начал накапливаться еще с конца прошлого столетия: стало известно, что диа-стереомеры вступают в эти реакции с разной скоростью, дают разные продукты реакций Однако теоретическая сторона вопроса начала проясняться лишь в 40 - х годах нашего столетия параллельно с разработкой механизмов главных типов органических реакций английскими исследователями, наиболее видным представителем которых впоследствии стал Ин-гольд. [23]

По правилу Крама и Эльхафеца в этих процессах исходное вещество реагирует в конформации с карбонильным кислородом, расположенным между двумя наименьшими заместителями при асимметрическом центре, и предпочтительно образуется тот диа-стереомер, который возникает при подходе вступающей группы с пространственно менее затрудненной стороны. [24]

Правило Крама [10], которое используется для стереохимиче-ских корреляций большого числа реакций 1 2-асимметрического присоединения главным образом металлоорганических соединений и комплексных гидридов металлов к альдегидам и кетонам, утверждает, что в некаталитических ( кинетически контролируемых) реакциях типа реакции 9 - - 10 будет преобладать тот диа-стереомер, который образуется в результате подхода присоединяющейся группы ( R в реагенте R Z) с простра. [25]

Индивидуальные диа-стереомеры комплексов Pt ( II) и Pd ( II) с оптически активными аминокислотами могут оказаться биологически активными веществами и составить основу лекарственных препаратов, например, противоопухолевых. [26]

Применяя описанные принципы, найдем предпочтительные конформации диастереомерных винных кислот. Диа-стереомерами называются оптические изомеры, не относящиеся друг к другу как зеркальные антиподы. [27]

Монозамещенные циклогексаны ахиральны, если заместители в кольце ахиральны. Барьер взаимопревращения этих диа-стереомеров настолько низок, что не позволяет при комнатной температуре разделить эти диастереомерные конформации. [28]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диа-стереомер всегда загрязнен первым и получить из него в чистом виде второй антипод нельзя; для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента - ( - ( -) - а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих своих антиподных формах, в то время как природные вещества ( например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [29]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диа-стереомер всегда загрязнен первым и получить из него в чистом виде второй антипод нельзя; для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента - () - а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих Своих антиподных формах, в то время как природные вещества ( например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [30]

Страницы: 1 2 3