Cтраница 3
Из приведенного выше обсуждения адиабатического приближения и его неприменимости к случаю электронно-вырожденного терма однозначно вытекает, что вполне аналогичные явления должны быть и тогда, когда электронные термы не вырождены, но энергетически достаточно близки между собой. Действительно, для близких уровней критерий адиабатического приближения ( VI. Следовательно, колебательная задача для близких электронных состояний, как и в случае вырождения, сводится к решению системы уравнений ( VI. Поэтому ситуацию с достаточно близкими электронными уровнями иногда называют квазивырождением. [31]
Диаграммная многочастичная теория возмущений лежит в основе в высшей степени систематического подхода к вычислению корреляционных энергий и исследованию влияния корреляционных эффектов на молекулярные свойства. В данном разделе обсуждаются различные аспекты ограничения ряда возмущений и приведен обзор приложений теории. В нем описано использование аппроксимант Паде в теории возмущений и обращено особое внимание на специфические свойства инвариантности [ N l / NJ-аппроксимант Паде в диаграммной теории возмущений. Рассмотрено масштабирование гамильтониана нулевого порядка и описано определение верхних границ энергии. Подробно обсуждены члены четвертого и высших порядков ряда возмущений. Затем исследуется влияние квазивырождения на свойства сходимости ряда возмущений. [32]