Cтраница 2
В этом случае ( й Д) - диамид плюс ( Д) - амин дают ( 5) - аспарагиновую кислоту, а ( 5 5) - диамид плюс ( 5) - амин дают ( й) - аспарагиновую кислоту. [16]
Галогенид меди ( П) и полярные растворители, такие, как вода, пиридин или ацетон, облегчают протекание реакции, а диазониевые соли менее основных аминов дают наилучшие выходы. [17]
В этом случае ( й Д) - диамид плюс ( Д) - амин дают ( 5) - аспарагиновую кислоту, а ( 5 5) - диамид плюс ( 5) - амин дают ( й) - аспарагиновую кислоту. [18]
Амины дают окраски с спиртовым раствором ванилина и соляной кислотой [7]; один кристаллик или каплю амина помещают в фарфоровую чашку, растворяют в 1 - 2 мл разбавленного спирта, туда же вносят несколько кристалликов ванилина и выпаривают почти досуха на водяной бане; часто уже в этот момент появляется окраска. Добавляют 2 - 3 капли 20-процентной соляной кислоты, слегка перемешивают, вращая чашку, и снова выпаривают на водяной бане досуха. [19]
Ароматические амины, как и фенолы, галогенируются очень легко. Так как амины дают соли с образующимися в процессе реакции галогеноводородными кислотами, перед галогевированием их обычно ацетилируют. Однако это делать не обязательно, так как соль амина диссоциирована и в реакцию галогенирования вступает свободное основание, имеющееся в равновесной смеси. [20]
Тем не менее главным продуктом в этих двух случаях оказывается спирт с сохраненной конфигурацией. Этого и следовало ожидать, поскольку исходные амины существуют преимущественно в экваториальной конформации, а экваториальные амины дают экваториальные спирты. Случай 4 - и 5-амино - ыс-гидр-инданов [226] аналогичен случаю амино-г цс-декалинов. [21]
Винилирование проводят при 150 - 200 ( в случае необходимости - под давлением) в присутствии основных катализаторов - алкоголятов и солей щелочных или щелочноземельных металлов, а также водных р-ров щелочей. Винилирование спиртов, фенолов, меркаптанов и кислот обычно происходит гладко, однако не удается в случае р -, у-непредельных спиртов - аллилового, кротилового, 1 4-бутиндиола. Пиррол, нндол, карбазол, имидазол, амиды и лактамы образуют N-винильные соединения, тогда как аммиак и амины дают продукты дальнейших превращений и виниламинов. [22]
Группы, содержащие атом серы. Соединения, потенциально содержащие меркаптогруппы в а - или - положении по отношению к атому азота кольца, находятся преимущественно в форме тионов ( ср. Пиримидтионы ( например, 277) известны как промежуточные соединения. Алкилтиогруппы в пиримидинах легко замещаются ну -, клеофильными агентами ( например амины дают аминопирими-дины) или окисляются до сульфонов. [23]
Основной стандартный раствор алифатических аминсйз в толуоле получают из того препарата, которым загрязнена сточная вода. Навеску 0 3 - 0 4 г технического продукта ( АНП или другой марки) помещают в круглодонную колбу, приливают 100 мл дистиллированной воды, добавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, собирая 200 мл отгона. К остатку в колбе приливают 50 % - ный раствор едкого натра до щелочной реакции по фенолфталеиновой бумаге и сверх того еще 3 мл избытка, насыщают раствор хлоридом натрия и извлекают амины тремя порциями диэтило-вого эфира по 20 мл каждая. Эфирные вытяжки соединяют, высушивают безводным сульфатом натрия, фильтруют через сухой фильтр, собирая раствор в предварительно взвешенную маленькую колбу, и отгоняют эфир. Колбе с остатком аминов дают постоять некоторое время для удаления последних следов эфира и взвешивают ее. По массе выделенных аминов и величине навески препарата АНП рассчитывают содержание аминов в последнем. Выделенные и взвешенные амины растворяют в сухом толуоле, переносят раствор в мерную колбу емкостью 50 ил, снабженную притертой пробкой, и разбавляют сухим толуолом до метки. [24]
Основной стандартный раствор алифатических аминов в толуоле получают из того препарата, которым загрязнена сточная вода. Навеску 0 3 - 0 4 г технического продукта ( АНП или другой марки) помещают в круглодонную колбу, приливают 100 мл дистиллированной воды, добавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты и перегоняют с водяным паром, собирая 200 мл отгона. К остатку в колбе приливают 50 % - ный раствор едкого натра до щелочной реакции по фенолфталеиновой бумаге и сверх того еще 3 мл избытка, насыщают раствор хлоридом натрия и извлекают амины тремя порциями этилового эфира по 20 мл каждая. Эфирные вытяжки соединяют, высушивают безводным сульфатом натрия, фильтруют через сухой фильтр, собирая раствор в. Колбе с остатком аминов дают постоять некоторое время для удаления последних следов эфира и взвешивают ее. По весу выделенных аминов и величине навески препарата АНП рассчитывают содержание аминов в последнем. [25]