Cтраница 3
То, что с электронным переходом в значительной степени ассоциирован именно один тип колебаний - симметричные колебания vs - вытекает из принципа Франка - Кондона. В соответствии с этим принципом электронный переход протекает настолько быстро, что ядра остаются в прежних положениях и имеют скорости, близкие к тем, которые они имели до перехода. Если молекула в новом электронном состоянии не сможет иметь те же координаты без изменения числа квантов колебаний, электронному переходу будет сопутствовать прибавление ( или потеря) эткх квантов. В случае симметричных колебаний связи в линейной системе О-U - О такое изменение можно предвидеть, поскольку электронное возбуждение изменяет силу связи U-О, а также расстояние U-О, соответствующее минимальной потенциальной энергии. [31]
Совершенно очевидно, что сформулированное выше правило эквивалентно следующему утверждению: характеры результирующих типов симметрии получаются умножением характеров типов симметрии отдельных нормальных колебаний для каждого элемента симметрии, возведенных в степень vk, где vk - колебательное квантовое число для соответствующего колебания. Такой простой способ определения результирующих типов симметрии также применим и для невырожденных колебаний молекул, принадлежащих к точечным группам с осями симметрии порядка выше второго. Из этого правила сразу следует, что колебательные уровни, для которых возбуждено четное число квантов неполносимметричного колебания ( vh - четное), являются полносимметричными, тогда как колебательные уровни, связанные с возбуждением нечетного числа квантов, обладают симметрией нормального колебания. Так, например, если колебание, показанное на фиг. Аналогично, если возбуждается по одному кванту неполносимметричных колебаний того же типа симметрии, то результирующее состояние является полносимметричным; если возбуждается по одному кванту полносимметричного и неполносимметричного колебания, то результирующее состояние принадлежит к типу симметрии последнего колебания. [32]
Другие линии, соответствующие комбинациям этого перехода с частотами колебаний возбужденного состояния, идентифицированы как vft, v ( 232 61 и 237 11 с. Таким образом, деформационные колебания дублетны, а антисимметричные колебания триплетны. В отличие от условий образования спектра флуоресценции при поглощении электронного кванта одновременно может возбуждаться несколько квантов колебаний указанного типа. [33]
![]() |
Сравнение функций распределения Максвелла ( м., Ферми - - Дирака ( Ф - Д. и Бозе - Эйнштейна ( Б. - Э.. [34] |
Особенно важно, что бозевские квазичастицы с малыми р можно рассматривать как кванты длинноволновых колебаний, описываемых макроскопич. Так, в кристаллах ( и бозе-жидкостях) существуют фононы ( кванты звука), в магнетиках - магноны ( кванты колебаний магн. [35]
Тогда проявятся все эффекты, связанные с естественной шириной линии. В частности, квант, испущенный из некоторого возбужденного состояния ядра, будет способен сам поглощаться такими же невозбужденными ядрами. Условие для этого состоит в том, чтобы в результате электромагнитного перехода в ядре не был испущен или поглощен ни один квант колебаний кристаллической решетки. Ясно, что тогда энергию отдачи может получить только вся решетка как целое. Благодаря дискретности переходов в квантовых системах имеется конечная вероятность такой ситуации. [36]
![]() |
Вид потенциальной функции частицы.| Потенциальная функция гармоническо-д. го осциллятора.| Квадрат модуля волновой функции ( о и спектр значений энергии ( б для гармонического осциллятора. [37] |
При п0 осуществляется низший энергетический уровень гармонического осциллятора и соответствующее ему состояние называется основным состоянием. Йш называется нулевой энергией, а движение осциллятора вблизи положения равновесия, описываемое волновой функцией То (), называют нулевыми колебаниями гармонического осциллятора. Изменение энергии гармонического осциллятора происходит дискретными порциями, называемыми квантами. Энергия одного кванта колебаний с частотой о равна ftco. При увеличении или уменьшении энергии осциллятора на величину йш говорят, что происходит рождение или уничтожение одного кванта. [38]
Этот способ накачки отличается высокой эффективностью преобразования электрич. Высокая эффективность газоразрядной накачки обусловлена рядом причин. Энергии электронов, соответствующие максимумам сечений этих процессов, близки к ср. Учитывая, что квант колебаний деформационной моды примерно втрое меньше кванта колебаний азота, осн. МОЕЦНОСТИ, в типичных условиях 70 - 85 %, расходуется в разряде на возбуждение колебаний азота и антисимметричной моды. [39]
Этот способ накачки отличается высокой эффективностью преобразования электрич. Высокая эффективность газоразрядной накачки обусловлена рядом причин. Энергии электронов, соответствующие максимумам сечений этих процессов, близки к ср. Учитывая, что квант колебаний деформационной моды примерно втрое меньше кванта колебаний азота, осн. МОЕЦНОСТИ, в типичных условиях 70 - 85 %, расходуется в разряде на возбуждение колебаний азота и антисимметричной моды. [40]
![]() |
Первая зона Бриллюэна кристалла с кубической гранецентрированной решеткой. [41] |
Любое движение цепочки атомов может быть представлено в виде совокупности нормальных колебаний. В соответствии с законами квантовой механики энергия гармонического осциллятора изменяется дискретно на величину ЙЮА. Увеличение или уменьшение энергии нормального колебания может быть осуществлено путем рождения или уничтожения кванта с энергией ftwfc. Этот квант колебаний кристаллической решетки носит название фонона. [42]
Совершенно очевидно, что сформулированное выше правило эквивалентно следующему утверждению: характеры результирующих типов симметрии получаются умножением характеров типов симметрии отдельных нормальных колебаний для каждого элемента симметрии, возведенных в степень vk, где vk - колебательное квантовое число для соответствующего колебания. Такой простой способ определения результирующих типов симметрии также применим и для невырожденных колебаний молекул, принадлежащих к точечным группам с осями симметрии порядка выше второго. Из этого правила сразу следует, что колебательные уровни, для которых возбуждено четное число квантов неполносимметричного колебания ( vh - четное), являются полносимметричными, тогда как колебательные уровни, связанные с возбуждением нечетного числа квантов, обладают симметрией нормального колебания. Так, например, если колебание, показанное на фиг. Аналогично, если возбуждается по одному кванту неполносимметричных колебаний того же типа симметрии, то результирующее состояние является полносимметричным; если возбуждается по одному кванту полносимметричного и неполносимметричного колебания, то результирующее состояние принадлежит к типу симметрии последнего колебания. [43]
Совершенно очевидно, что сформулированное выше правило эквивалентно следующему утверждению: характеры результирующих типов симметрии получаются умножением характеров типов симметрии отдельных нормальных колебаний для каждого элемента симметрии, возведенных в степень vk, где vk - колебательное квантовое число для соответствующего колебания. Такой простой способ определения результирующих типов симметрии также применим и для невырожденных колебаний молекул, принадлежащих к точечным группам с осями симметрии порядка выше второго. Из этого правила сразу следует, что колебательные уровни, для которых возбуждено четное число квантов неполносимметричного колебания ( vh - четное), являются полносимметричными, тогда как колебательные уровни, связанные с возбуждением нечетного числа квантов, обладают симметрией нормального колебания. Так, например, если колебание, показанное на фиг. Аналогично, если возбуждается по одному кванту неполносимметричных колебаний того же типа симметрии, то результирующее состояние является полносимметричным; если возбуждается по одному кванту полносимметричного и неполносимметричного колебания, то результирующее состояние принадлежит к типу симметрии последнего колебания. [44]
Левшин Шереметьев исследовали также, проявляются ли в ходе затухания флуоресценции уранилсульфата спектральные изменения. Сравнение спектрофотограмм, сделанных в начале затухания [ ( 1ч - 2) 10 - 5 сек после прекращения освещения ] со спектрофотограммами, снятыми спустя 8 - 10 - 4 сек ( когда интенсивность флуоресценции уменьшается в 28 раз), не показывает различий ( в пределах ошибки эксперимента) в относительной интенсивности семи основных полос, обязанных своим происхождением возбужденному состоянию с пколеб 0, и восьмой, коротковолновой полосы, возникающей в состоянии, характеризующемся одним квантом симметричных колебаний ( см. гл. Не было замечено также значительных изменений в распределении энергии между каждой из восьми полос. Эти данные указывают на то, что тепловое равновесное распределение возбужденных молекул по их колебательным уровням достигается при комнатной температуре за короткое по сравнению с длительностью затухания флуоресценции время. Поэтому практически всегда, когда флуоресценция начинает наблюдаться, такое равновесное распределение уже имеет место и сохраняется в течение всего времени излучения. Если константы затухания флуоресценции различных колебательных состояний отличаются друг от друга, что вполне вероятно, то распределение возбужденных молекул по этим уровням должно сохраниться в процессе излучения за счет обмена квантами колебаний при соударениях. Это в равной мере относится и к сравнительно большим квантам колебаний связи vs и va, и к меньшим квантам колебаний молекул как целого и решетки, чем и определяется распределение интенсивности в отдельных полосах. [45]