Cтраница 4
Левшин Шереметьев исследовали также, проявляются ли в ходе затухания флуоресценции уранилсульфата спектральные изменения. Сравнение спектрофотограмм, сделанных в начале затухания [ ( 1ч - 2) 10 - 5 сек после прекращения освещения ] со спектрофотограммами, снятыми спустя 8 - 10 - 4 сек ( когда интенсивность флуоресценции уменьшается в 28 раз), не показывает различий ( в пределах ошибки эксперимента) в относительной интенсивности семи основных полос, обязанных своим происхождением возбужденному состоянию с пколеб 0, и восьмой, коротковолновой полосы, возникающей в состоянии, характеризующемся одним квантом симметричных колебаний ( см. гл. Не было замечено также значительных изменений в распределении энергии между каждой из восьми полос. Эти данные указывают на то, что тепловое равновесное распределение возбужденных молекул по их колебательным уровням достигается при комнатной температуре за короткое по сравнению с длительностью затухания флуоресценции время. Поэтому практически всегда, когда флуоресценция начинает наблюдаться, такое равновесное распределение уже имеет место и сохраняется в течение всего времени излучения. Если константы затухания флуоресценции различных колебательных состояний отличаются друг от друга, что вполне вероятно, то распределение возбужденных молекул по этим уровням должно сохраниться в процессе излучения за счет обмена квантами колебаний при соударениях. Это в равной мере относится и к сравнительно большим квантам колебаний связи vs и va, и к меньшим квантам колебаний молекул как целого и решетки, чем и определяется распределение интенсивности в отдельных полосах. [46]