Cтраница 1
![]() |
Органические вещества, первоначально синтезированные в живых организмах и в более или менее измененном виде найденные в древних породах. [1] |
Келвин), направленные на воссоздание в лабораторных условиях химической эволюции, которая должна была предшествовать появлению жизни на Земле. Кроме того, она может оказаться полезной для исследования метеоритов и образцов породы с Луны и ближайших планет, а это означает возможность обнаружения иной биохимии. [2]
![]() |
Реологические модели. [3] |
Модель Келвина - Фойгта соответствует высокоэластическим свойствам упругого геля с включением жидкой фазы. [4]
Хауленд и Келвин [67] измерили магнитную восприимчивость катионов урана, нептуния, плутония и америция в водных растворах. [6]
Следовательно, тело Келвина - Фойгта имеет предельную деформацию, что приближает его по свойствам к твердому телу с той разницей, что полная деформация осуществляется во времени. [7]
Вскоре после открытия Келвина [1] японские исследователи установили, что водные растворы Й ( этилендиамин) 2С12 [144] и различных аминных производных галогенидов родия ( III) [145] катализируют гидрирование хинонов, фумаровой кислоты и гидроксиламина. [8]
Считая, что в реакции принимают участие указанные вещества, Келвин предложил схему энергетически приемлемого процесса. Восстановленная липоевая кислота сама восстанавливает три-фосфопиридинуклеотид в ТПН-Н, а последний вызывает реакцию, являющуюся критической ступенью процесса фотосинтеза-восстановление фосфоглицериновой кислоты в триозофосфат. Таким образом, основная функция хлорофилла в процессе фотосинтеза состоит в том, что он играет роль вещества, разделяющего заряды. Исходя из полученной Шестрандом электронно-микроскопической картины правильного слоистого строения гранул и хлоропластов, содержащих хлорофилл [7], Келвин пришел к заключению, что эта слоистая структура представляет собой как бы фотобатарею. Таким образом, электрон достигает слоя, содержащего тиол, в то время как на противоположном полюсе фотобатареи происходит разложение воды. Слоистое строение гранул хлоропластов очень напоминает структуру наружных члеников палочек и колбочек в органах зрения живых организмов ( см. гл. Было бы очень важно установить, можно ли при помощи микроэлектродной техники обнаружить фототоки в хлоропластах, так же как это уже было сделано для сетчатки. [9]
Модель Максвелла лучше описывает поведение линейного полимера, а модель Келвина - Фойгта - сшитого. Обе эти модели являются качественными. [10]
Различные варианты перьев с подвижной катушкой или сердечником были разработаны такими фирмами, как Эдисон Сван Элск-рик Компани Лимитед, Маркони Инструмент Ком-пани и Мессрс Келвин и Гьюгес Лимитед ( Edison Swan Electric Co Ltd, Marconi Instrument Co и Messrs Kelvin и Hughes Ltd) ( CM. [11]
Уравнение Хаммета, как полагал он сам и его последователи, отражает электронные эффекты в молекулах производных бензола, и поэтому влиянием стерического фактора объяснялось то, что орто-замещенные бензола не охватывались этим уравнением. Еще в 1941 г. Бренч и Келвин сделали попытку ввести количественные характеристики индуктивного эффекта заместителей в производных бензола. [12]
Уравнение Хаммета, как полагал он сам и его последователи, отражает электронные эффекты в молекулах производных бензола, и поэтому влиянием стерического фактора объяснялось то, что орто-замещенные бензола не охватывались этим уравнением. Еще в 1941 г. Бренч и Келвин сделали попытку ввести количественные характеристики индуктивного эффекта заместителей в производных бензола. [13]
Таким образом, сенсибилизатор становится переносчиком активного кислорода к молекулам субстрата, что значительно снижает потенциальный барьер реакции окисления. По аналогии с заключениями, к которым пришел Келвин с сотрудниками при исследовании цинкхлорина и порфина, мы можем предположить, что при фотохимических процессах окисления в отсутствие сенсибилизатора субстрат сам может окислиться и перейти в триплетное состояние; в этом случае энергия активации для реакции со свободным кислородом также уменьшается. В более поздней работе Шенк и его сотрудники [51] сообщают о целом ряде новых реакций фотохимического окисления, сенсибилизированных эозином; они считают, что им удалось обнаружить синтез диена с кислородом при облучении в присутствии эозина. [14]
Нетрудно оценить, какая экономия в числе необходимых столкновений могла бы быть достигнута, если бы, скажем, электрон, оказавшийся в какой-либо точке пуриновой цепи в молекуле нуклеиновой кислоты, переносился вдоль этой цепи к соответственному субстрату, который-так же, как и центр чувствительности в описанном выше примере-действовал бы как ловушка для электронов и одновременно восстанавливался бы. Работы последнего времени, посвященные проблеме хлорофилла, подсказывают, что подобный механизм может индуцироваться поглощением света в процессе фотосинтеза. Большую часть биохимических проблем, связанных с этим процессом, прекрасно разъяснили Келвин и его сотрудники [6], но его физический механизм все еще остается неясным. Келвин считает, что облучение хлорофилла вызывает оба процесса-как окисление, так и восстановление. [15]