Кельбель
Cтраница 2
Вязкости при одной и той же температуре различных членов гомологического ряда, нанесенные на график относительно числа атомов углерода в боковых цепях, выражается кривыми, которые могут быть изображены приближенно в виде парабол. Кельбель, Лютер и др. [54], используя данные Шмидта [ 551, данные исследовательских проблем 42 и 44 Американского нефтяного института, а также собственные результаты, указывают, что эта зависимость справедлива для н-парафинов, н-олефинов, алкилбензолов, п-н-алкилто-луолов, алкилциклопентанов, алкилциклопентенов, алкил-циклогексанов, а-алкилна-фталинов, [ 3-алкилнафталинов и дифенилалканов. На рис. 24 приведена вязкость алкилбензолов и [ 3-алкилнафталинов при различных температурах. [16]
Синтез углеводородов в жидкой фазе может быть также осуществлен из оксида углерода и воды. В случае этого синтеза, открытого Кельбелем и Энгельгардом в 1948 г., для гидрирования оксида углерода вместо водорода применяют водяной пар. [17]
Во всех схемах синтеза применяются железные катализаторы, но различного химического состава. Наибольший интерес из перечисленных имеет процесс, предложенный Кельбелем. [18]
Эти исследователи сделали вывод, что углекислота образуется путем вторичной реакции водяного газа, которой благоприятствуют высокие парциальные давления окиси углерода и водяного пара. Такие данные не могут быть удовлетворительно объяснены карбидной теорией Крэксфорда. Реакция водяного газа была изучена Кельбелем и Энгель-гардтом для смесей состава 1СО: Ш20 при 240, и было найдено, что для этой реакции восстановленный катализатор более активен, чем катализатор, введенный в синтез разработкой на исходном газе в течение одних суток. [20]
При синтезе с использованием плавленых железных катализаторов, активированных окисью магния, образуются углеводороды с более высоким содержанием олефинов. Соотношение количеств калия и магния, повидимому, имеет важное значение. Результаты этого исследования находятся в соответствии с результатами работ Халле и Хербста, а также Пихлера и Меркеля, поскольку в нем также описывается процесс образования Fe2C ( карбида Хзгга) как продукта низкотемпературной карбонизации железных катализаторов. По данным Кельбеля и его сотрудников ( в согласии с данными Пихлера и Меркеля), медь и щелочь ускоряют образование карбида. [21]
Над этими катализаторами параллельно реакции синтеза протекает реакция конверсии окиси углерода водяными парами, образующимися в процессе синтеза. Недостаток окиси углерода приводит к окислению катализатора образующимися водяными парами и к потере его активности. Для того чтобы управлять процессом синтеза над железными катализаторами, необходимо было изучить физико-химические закономерности процесса и разработать методы приготовления активных катализаторов. Только в последнее время в результате работ Кельбеля, Сторча, Андерсона, Холла, А. Н. Башкирова с сотрудниками и И. Б. Рапопорта с рядом сотрудников и др. удалось ( частично) получить активные и стабильные в длительной работе катализаторы. [22]
О методе приготовления катализатора было сообщено кратко и лишь в самых общих чертах. Было указано, что гидраты окислов железа получали осаждением из растворов нитрата железа растворами карт боната натрия. О методике предварительной обработки катализатора ( восстановление водородом или восстановление и обуглероживание газом синтеза) было лишь упомянуто без указания каких-либо подробностей. Из материалов о работе Кельбеля 1943 - 1944 гг. [72, 73], невидимому, следует, что он применял катализатор 100Fe: 5Gu: 20MgO: 0 5К20: 50 кизельгур, предварительно обработанный при температуре около 300 газом 2Н2 1СО в течение 6 час. [23]
Последнее устанавливали пробой с двухвалентным железом и серной кислотой. В лабораторных масштабах фильтровальную воронку заполняли свежей водой 6 - 7 раз, и вся операция занимала 45 мин. Кельбель сообщил, что этот катализатор был успешно приготовлен в крупном масштабе на катализаторной фабрике фирмы Брабаг, причем фильтрование осу ществлялось легче, чем в случае обычного кобальтового катализатора. [24]
Страницы: 1 2