Cтраница 1
Кермак, Перкин и Робинсон [109] расширили метод Рейссерта и применили его для синтеза некоторых 3-замещенных индолов. [1]
Кермак и Смит [120] получили 5-метил - 2 3-бензо-у - карболин нагреванием 1 - ( 2-метил - 4-хинолил) бензотриазола ( XXXV) в сиропообразной фосфорной кислоте. Во всех растворах - нейтральных и кислых - основание обладает сильной сине-фиолетовой флуоресценцией. Едва ли можно сомневаться в том, что синтез по методу Гребе - Ульмана действительно приводит к соединению, имеющему структуру XXXVI. [2]
Кермак, Перкин и Робинсон [109] расширили метод Рейссерта и применили его для синтеза некоторых 3-замещенных индолов. [3]
Вторичным сопряжением Робинсон и Кермак называют аналогичный процесс, приводящий к присоединению не к конечным атомам цепи. Для нашей цели рассмотрение трактовки вторичного сопряжения не имеет значения. [4]
Таким образом, в этой работе Кермака и Робинсона совершенно ясно высказаны представления о так называемых электромерном и мезомерном механизмах смещения электронов. В дальнейшем Робинсон с сотрудниками применил свои теоретические взгляды в серии работ по изучению реакционной способности ароматических соединений. [5]
В позднейшей работе [13] Перкин, Робинсон и Кермак дали еще следующий ниже материал для решения этого вопроса. [6]
Для исследования реакции была взята рецептура Хелькрау и Кермака [5], которые проводили синтез 1 10-фенантролина в разбавленной 70 % - ной серной кислоте и через 2 5 - 3 часа наблюдали обильное пенообразование, которое считали окончанием реакции. [7]
Был предложен ряд объяснений этого различия в ориентации, Галкроу и Кермак [8336] указывают, что при нитровании 4-оксихинальдина в серной кислоте нитрованию подвергается ион хинолиния. [8]
С развитием электронных представлений в органической химии для бензола и его гомологов Кермак и Робинсон предложили формулы с трехэлектронными связями. [9]
В этих рассуждениях Арндта и Эйстерта в 1935 г. имеется тот дефект, что, принимая устаревшие взгляды Робинсона и Кермака, они игнорируют новую точку зрения Инголда на механизм индуктивного замещения. Во всяком случае в корректуре Эйстсрт указывает на появление упомянутого выше обзора Инголда [ 26J и замечает: Наши взгляды отклоняются от изложенных в этом обзоре в нескольких весьма существенных ( nicht unwesentlichen) пунктах. Возможно, что такое игнорирование работ английской школы связано с тем, что немецкие химики долгое время недооценивали значение электронных представлений в органической химии и возможности применения химических методов в этой области. Но в рассмотренной статье Арндт и Эйстерт уже по-другому подходят к этому вопросу и даже высказывают свою точку зрения на соотношение между химическим и физическим ( квантово-механнческим) методами разработки электронных теорий. Электронные формулы в своей основе опираются на физические модели атома, но их дальнейшее развитие по существу продолжается с химической точки зрения, так же как в свое время устанавливали классические структурные формулы, чья эвристическая способность ( Leistungsfahigkeit) получила дальнейшее развитие при помощи электронных формул 140, стр. Электронные теории помогли объединить и истолковать понятия классических органических теорий и различные эмпирические правила, а также обещают химикам и особенно синтетикам дать стимул для работы в новых направлениях. [10]
Реакция Курциуса легко протекает в случае 4-хинолилпропионовых кислот; что касается р - ( 2-хинолил) пропионовой кислоты, то следует отметить, что Кермаку и А ьюиру [955] не удалось превратить ее в Щ2 - хинолил) этиламин. [11]
Реакция Курциуса легко протекает в случае 4-хинолилпропионовых кислот; что касается р - ( 2-хинолил) пропионовой кислоты, то следует отметить, что Кермаку и ]) ьюиру [955] не удалось превратить ее в Щ2 - хинолил) этиламин. [12]
В начале 1965 г. Горное бюро США сообщило, что Комиссия по атомной энергия подписала новые соглашения с шестью компаниями ( Анаконда К, Истерн Ньюклеар, инк, Юнион Карбайд Корпорейшн, Юта Констракшн энд Майнинг К, Кермак Ньюклиар Фьюэлз Корпорейшн, Атлас Корпорейшн), согласно которым перенесены сроки поставки 8 0 тыс. т урановых концентратов на 1967 - 1968 гг. вместо 1963 - 1966 гг., как было Редусмогрено ранее. [13]
В начале 1965 г. Горное бюро США сообщило, что Комиссия по атомной энергия подписала новые соглашения с шестью компаниями ( Анаконда К, Истерн Ньюклеар, инк, Юнион Карбайд Корпорейшн, Юта Констракшн энд Майнинг К, Кермак Ньюклиар Фьюэлз Корпорейшн, Атлас Корпорейшн), согласно которым перенесены сроки поставки 8 0 тыс. т урановых концентратов на 1967 - 1968 гг. вместо 1963 - 1966 гг., как было предусмотрено ранее. [14]
Представление о таком смещении электронов встречается впервые, по-видимому, в работах Робинсона. Так, в 1922 г. Робинсон совместно с Кермаком [9] рассмотрел поведение электронов в сопряженной системе в момент реакции. Авторы исходят главным образом из представления об электронном октете, развитого Льюисом и особенно Лангмюром1, однако Кермак и Робинсон принимают, что в некоторых случаях возможно образование связи между двумя атомами в органических соединениях одним или тремя электронами. [15]