Cтраница 2
Согласно теории резонанса, которая развивалась со времени ранних работ Кермана, считают, что отдельное соединение может быть представлено суммой какя-хиноидной, так и о-хиноидной структур, а также и другими структурами. Соединение может реагировать в любой из нескольких форм и поэтому единственный вопрос, который надо решить-это какая из форм преобладает. Из работ Кермана можно заключить, что преобладающей структурой свободного основания в ряду феназина является о-хиноидная структура, а соли аминофеназинов имеют преимущественно п-хиноидную структуру. В феназо-ниевом ряду амино - и оксиоснования так же, как и соли, имеют обычно п-хи-ноидное строение. В настоящей главе спор по вопросу о правильной структуре снимается тем, что знак положительного заряда ставится снаружи взятого в скобки иона. [16]
Генетическая связь тиодифениламина с Метиленовым голубым доказана старым синтезом, разработанным Керманом; при действии избытка брома тиодифениламин превращается в бромид 3 7-дибромфенотиазиния ( VI), который при нагревании с диметил-амином дает Метиленовый голубой в виде бромида. [17]
Наконец, следует упомянуть еще третий синтез метиленового голубого, предложенный Керманом. Этот синтез не имеет промышленного значения, но заслуживает внимания потому, что устанавливает простую генетическую связь между родоначальником соединений этого класса, тиодифениламином, и красителем. При действии - избытка брома на тиодифениламин образуется пербромид феназтиония, который, соединяясь с диметиламином, превращается в метиленовый голубой. [18]
Наконец, следует упомянуть еще третий синтез метиленового голубого, предложенный Керманом. Этот синтез не имеет промышленного значения, но заслуживает внимания потому, что устанавливает простую генетическую связь между родоначальником соединении этого класса, тиодифениламином, и красителем. При действии избытка брома на тиодифениламин образуется пербромид феназтиония, который, соединяясь с диметиламином, превращается в метиленовый голубой. [19]
Кармания, область древней Персии между Персидой и Гедросией ( ныне отчасти район Кермана и Ларистана) РМ. [20]
Конденсация с обязательным промежуточным образованием индами-на носит, по-видимому, вполне общий характер, но Керман и Сафар [ 971 нашли реакцию, которая представляетьсобой, в сущности, элиминирование двух молекул аммиака. [21]
Самым интересным из числа сюда принадлежащих веществ, пожалуй, является нитрат, который случайно наблюдался Керманом и Мессин-гером Ы1 и природу которого Деккер и Солонина 142 выяснили в ряде мастерски выполненных экспериментальных исследований. [22]
Однако опыты, безукоризненно проведенные самим Гомбергом, и работы ряда других исследователей, в том числе А. Е. Чичибабина, В. В. Марковникова, Кермана, Флюршейма, Шмидлина, с несомненностью показали, что получен первый свободный радикал. [23]
Эти соединения были открыты Клайзеном и ПондеромS6 и особенно подробно были изучены Байером, Фор-лендером, Штраусом, Пфсйффером, Штоббе, Керманом и их учениками. [24]
Классическими исследованиями в этой области являются работы Фриделя [20], Колли и Тикле [21], Байера и Виллигера [22], Вальдена [23], Вернера [24], Кермана [25], Фаворского [26], Челинцева [27], Мейер-вейна [28] и мн. [25]
Беккер г07 получили эти соли по способу, указанному Бюловым и Зихерером 208 для приготовления 7-оксисоединения, заменив при этой конденсации резорцин его монометиловым эфиром, для чего пропустили хлористый водород в раствор 1 г резорцинового эфира и 1 8 г дибензоилметана в ледяной уксусной кислоте. Керман и Ридер 2в9 получили те же соли, прометилировав приготовленное Бюловым и Зихерером 7-оксисоединение диметйлсульфатом. [26]
Возникает вопрос, что произойдет, если в многоядерных феноксазинах положение 2 будет занято. Керман [289] считает, что тогда получатся псевдооснования необычной структуры, как показано ниже. Структура псевдооснования еще до некоторой степени неопределенна. [27]
Возникает вопрос, что произойдет, если в многоядерных феноксазинах положение 2 будет занято. Керман [289] считает, что тогда получатся псевдооснования необычной структуры, как показано ниже. Структура псевдооснования еще до некоторой степени неопределенна. [28]
Что касается их строения, то автор этой статьи предполагает, что наряду с оксониевыми формулами во многих случаях здесь могут быть приняты во внимание соли двойной связи С-С, хотя и в несколько другом смысле, чем это было принято до сих пор. Кермана и Эффрона [ В. [29]
Многие хиноны не дают с гидроксиламином оксимов ни в каких условиях. По Керману 827 галоидхиноны и алкилхиноны дают оксимы только в том случае, если в орто-ноложении к данному карбонилу имеется хотя бы одна незамещенная СН-группа. Оксихиноны также подчиняются этому правилу при оксиминировании солянокислым гидроксиламином и не всегда подчиняются при оксиминировании в щелочных растворах. В соответствии с этим правилом не дают оксимов: хлоранил, броманил, три-хлортолухинон, трибромтолухинон, метадихлорметаксилохинон, дихлор-тимохином, дибромтимохинон, / J, / J-дихлор-а - нафтохинон и / J, / J-дибром-а - нафтохинон. [30]