Cтраница 1
Кетимин и основания Шиффа, предложенные в качестве промежуточных соединений в реакциях конденсации, - не единственные соединения, присутствующие в растворах карбонильных соединений и аминов. Другие тетраэдрические промежуточные соединения, подобные CSH5CH ( OH) NH2, не образуются в высоких концентрациях из ароматических альдегидов, но могут наряду с другими соединениями приобретать основное значение в реакциях алифатических альдегидов и кетонов. [1]
Кетимин ( RR) i в свою очередь, подвергается дальнейшему распаду, его концентрация в ходе реакции проходит через максимум. Образование соединений RR и RR происходит как в клетке растворителя, так и в объеме. [2]
Кетимины получаются, по Муре и Миньонаку [732], также гидролизом продуктов присоединения, соединений Гриньяра к нитрилам общей формулы R2G: N-MgBr под действием льда. [3]
Кетимин ( RR) в свою очередь, подвергается дальнейшему распаду, его концентрация в ходе реакции проходит через максимум. Образовав: ие соединений RR и RR происходит как в клетке растворителя, так и в объеме. [4]
Кетимин и основания Шиффа, предложенные в качестве промежуточных соединений в реакциях конденсации, - не единственные соединения, присутствующие в растворах карбонильных соединений и аминов. Другие тетраэдрические промежуточные соединения, подобные CeH6CH ( OH) NH2, не образуются в высоких концентрациях из ароматических альдегидов, но могут наряду с другими соединениями приобретать основное значение в реакциях алифатических альдегидов и кетонов. [5]
Кетимины могут быть получены действием реактива Гриньяра на нитрил и использованы in situ. Стереоселективность при использовании этого реагента в случае алкплфенилкетиминов ниже 10 %, а для арилфенилкетиминов величины стереоселективпости не определены, так как не известны максимальные вращения соответствующих первичных аминов. Эта реакция представляется весьма перспективной для экспериментального установления конфигурационных корреляций среди образующихся аминов. Известно, что первые два - это ( Л) - () - амины, а, следовательно, третий должен иметь также Д - конфигурацию. Заметим, что фенил-о-толилкетимин дает оптически активный продукт восстановления, тогда как фенилмезитилкетон совершенно неожиданно не приводит к оптически активному продукту. [6]
Кетимины синтезируют присоединением к нитрилам ме-таллоорг. [7]
Кетимины, которые принимаются за промежуточные продукты восстановления, в некоторых случаях удается изолировать. [8]
Кетимины получаются, по Муре и Мпньонаку [732], также гидролизом продуктов присоединения соединений Грпньяра к нитрилам общей формулы R2G: N MgBr под действием льда. [9]
Кетимины типа RR C NH нормально присоединяют реактив Гриньяра, как это показано на примере метил - и этилфенацилметилениминов и галоидного аллилмагния. [10]
Пространственно затрудненные кетимины относительно устойчивы к гидролизу, и их можно выделить обработкой реакционной смеси водой. Алкил - и ариллитиевые реагенты также легко присоединяются к нитрилам, давая кетимины с высокими выходами. Комплексы иминов с реактивами Гриньяра, являющиеся первичными продуктами реакции нитрилов с соединениями Гриньяра, можно также использовать для получения азометинов, содержащих функциональные группы. [11]
Кетимины типа RR C NH нормально присоединяют реактив Гриньяра, как это показано на примере метил - и этилфенацилметилениминов и галоидного аллилмагния. [12]
Кетиминов: Молекулярные сита, у - Кето-карбоновых кислот эфиров; Натрия цианид. [13]
Этот кетимин восстанавливается на ртутном капельном электроде при Ei / 2 - 1 75В относительно насыщенного каломельного электрода. Содержание циклопентанона определяют по высоте волны, используя заранее построенные калибровочные графики. [14]
Отделяют кетимин из неизмененного кетона осаждением газообразным хлористым водородом417 из эфирного раствора продуктов реакции. [15]