Cтраница 3
Восстановление кетогруппы в молекуле I может быть проведено как NaBH4, так и изопропилятом алюминия, а введение метоксиль-ной группы действием брома в метаноле. Вещество 1 имеет три центра ассиметрии и разделение на оптически активные соединения было проведено на различных промежуточных стадиях. [31]
Защита кетогруппы эти-ленкеталем, каталитическое гидрирование и окисление по С14 привели исключительно к изомеру ( 11) с природной 8р 9а - конфигурацией. [32]
Накопление кетогрупп, связанных друг с другом непосредственно, также приводит к углублению окраски. [33]
Удаление лишней кетогруппы, необходимое для перехода к дикетону ( 345), осуществляется несколькими методами. [34]
Восстанавливают кетогруппу в положении 3, защищают гидрок-сил ацетилированием, карбометоксил при С-17 переводят в хлорангидрид 10 и конденсируют последний с диме-тилкадмием. При этом вводится метальная группа и остается карбонильная функция. Обычная реакция Гриньяра этого кетона и гидрогенолиз третичного спирта при G-20 позволяют достроить оставшуюся часть алкильного заместителя при С-17. Теперь, в сущности, все уже готово, осталось только цвести двойную связь в цикл В. Для этого спиртовую группу при С-3 временно окисляют до кето-группы, вводят диойнуго связь и снова восстанавливают карбонил. [35]
В кетогруппе нет водородного атома, и поэтому определять кетоны методом ЯМР не так легко, как соединения с другими функциональными группами. [36]
В пинаколинах кетогруппа связана с третичным атомом углерода. [37]
После этого свободная кетогруппа в положении 3 была восстановлена обработкой эфира енола кислотой. [38]
Ретросинтетическое превращение кетогруппы во аторич-яоспиртовую дает вторичный спирт, который можно получить реакцией Грняьяра с альдегидом ( ср. [39]
Каталитическое восстановление кетогруппы обычно протекает медленнее, чем восстановление олефиновой связи, если только последняя сильно пространственно не затруднена. Чаще всего используется платина, обычно в уксусной кислоте. [40]
Все полосы кетогруппы и этиленовых связей сдвинуты в низкочастотную область, что говорит о существовании сопряжения. [41]
При восстановлении кетогруппы, находящейся у атома углерода в положении 9 простагландина Е, до спирта могут образоваться два оптически активных изомера, причем гидроксильная группа у 9-углеродного атома одного изомера находится в а-положении, а другого - в 3-положении. [42]
Для удаления кетогрупп в форме газообразного СО необходим разрыв двух гомеополярных связей С-С. Удаление кетогрупп происходит при нагреве графита в вакууме до 2100 С и выше. [43]
Наличие двух кетогрупп было доказано образованием дисемикар базона и диоксима. Гидроксильная группа была доказана образованием моноацетата, монобензоа-та, фенилуретана, монометилового эфира. [44]
Ввиду того что кетогруппа встречается в очень большом количестве органических соединений, включая стероиды, очень важно рассмотреть влияние этой функциональной группы как при непосредственном соседстве, так и на большом расстоянии от соответствующих протонов. [45]