Cтраница 1
Кетокарбены, получающиеся из ненасыщенных диазокетонов, вместо перегруппировки Вольфа могут претерпевать и внутримолекулярное присоединение карбенового атома к двойной связи. [1]
Кетокарбен из соединения IL, как уже упоминалось выше, вступает в реакцию замещения с производными бензола. Ацетил-карбен, получаемый пиролизом диазоацетона в присутствии меди, с анизолом дает продукт замещения с низким выходом. [2]
В кетокарбене происходит внутримолекулярная миграция группы R от атома углерода карбонильной группы к карбеновому углеродному атому. [3]
В противоположность кетокарбенам из о-хинондиазидов, промежуточные частицы, получаемые из n - хинондиазидов, не способны к перегруппировке. [4]
Кетоимены см. Кетоазены Кетокарбены 303, 311 ел. Кетокислоты 88 Кетоксимы 265 Кетонитрены см, Кетоазены а - Кетонитрилы 31, 94, 213, 238, 413 ел. [5]
Если дать возможность кетокарбену 45 взаимодействовать с кипящим стиролом, то образуется производное 2 3-дигидробензофурана с 24 % выходом. Структура аддукта выявлена путем его дегидрогенизации с образованием родственной ароматической системы и разложением в о-гидроксидибензил при дегалогенировании и эфирном гидрогенолизе. [6]
Если дать возможность кетокарбену 45 взаимодействовать с кипящим стиролом, то образуется производное 2 3-дигидробензофурана с 24 % выходом. Структура аддукта выявлена путем его дегидрогенизации с образованием родственной ароматической системы н разложением в о-гидроксидибензил при дегалогенировании и эфирном гидрогенолизе. [7]
Относительно 1 3-биполярногр присоединения кетокарбена к ацетиленовой связи. [8]
Хиноназин, по-видимому, также образует кетокарбен. [9]
Вследствие малой склонности этоксильного остатка к миграции данный кетокарбен не подвергается перегруппировке Вольфа. [10]
Если разложение этих диазокетонов проводить без катализатора, то образующийся кетокарбен претерпевает перегруппировку Вольфа, давая кетен. [11]
Хотя некоторые из таких соединений, например озон и органические азиды, относительно устойчивы, другие, подобные кетокарбенам, слишком реакционно-способны для того, чтобы их можно было выделить, и об образовании этих промежуточных соединений можно судить, основываясь главным образом на характере циклических продуктов реакции. [12]
Вопреки прежним представлениям в последнее время при фотолизе меченного 13С ацетилдиазоэтана [ 1 на схеме (8.8) ] доказано, что в кетокарбене ( например, 2) в принципе может проявляться влияние карбонильного кислорода как соседней группы. [13]
В результате термолиза ( 100 С, 2 ч) последнего в ТГФ или в 1 3-диоксане, протекающего с промежуточным образованием соответствующего кетокарбена, с выходом 30 - 35 % образуются соответственно 2 - ( 4-гидрокси - 3 5-ди-тгаре. [14]
Недавно Дьяконовым и сотрудниками [ ЖОрХ, 2, 259 ( 1966) ] было показано, что карбэт-оксикарбен ( или комплекс его с катализатором), полученный в результате разложения этилдиазо-ацетата в присутствии солей меди, так же как и кетокарбен ( см. примечание к стр. Последний образуется в результате нормального 1 2-циклоприеоеди нения карбена к ацетилену. [15]