Cтраница 2
В тех случаях, когда стереохимический результат ( который будет рассматриваться в дальнейшем) не имеет значения, все методы в применении к ациклическим альдегидам и кетонам дают одинаковые продукты. [16]
Наиболее часто получают фенил -, гс-нитрофенил - и 2 4-ди-нитрофенилгидразоны, а также семикарбазоны и оксимы. Большинство альдегидов и некоторые кетоны дают при встряхивании L 40 % - ным раствором бисульфита натрия кристаллические продукты присоединения, которые могут служить для выделения ( ср. [17]
В некоторых случаях приходится использовать два или большее число реактивов. Так, например, и альдегиды, и кетоны дают положительную реакцию на 2 4-динитрофенилгидразин, и для того, чтобы отличить их друг от друга, используют реактив Шиффа. [18]
В некоторых случаях приходится использовать два или большее число реактивов. Так, например, и альдегиды, и кетоны дают положительную реакцию на 2 4-динитрофенилгидразин, и для того, чтобы отличить их друг от друга, используют реактив Шиффа. [19]
Или же их можно обнаружить по ксантатно-молибденовой реакции, но эта проба не так чувствительна [37], как проба с оксинатом. Альдегиды иногда можно отличить от кетонов по их быстрой реакции с о-анизидином с образованием окрашенных оснований Шиффа, тогда как кетоны дают окрашивание только при высоких концентрациях. Зфиры обнаруживают, превращая их в гидроксамовые кислоты, по образованию фиолетовой окраски с хлоридом железа. Тиолы определяют по образованию желтого или темно-коричневого осадка при обработке водными растворами хлорида меди. Однако значительно более чувствителен каталитический метод образования газообразного азота, когда растворы, содержащие тиолы, обрабатывают реактивом, состоящим из иода и азида натрия. Другие сернистые алкилы реагируют точно так же, но только в присутствии воды. Следовательно, образование металлической ртути при обработке конденсата водным раствором хлорида ртути указывает на возможное присутствие органических сульфидов. Ароматические кольца и алифатические ненасыщенные соединения определяют по пробе Ле-Розена. При поглощении соединений этого типа в растворе формальдегида в серной кислоте получают темно-красное окрашивание. Подробный метод проведения этих проб описан ниже. [20]
При фотохимическом восстановлении кетонов в молекуле появляется асимметрический атом углерода, причем получающиеся спирты обычно оказываются оптически активными, что доказывает биологическую природу процесса. Восстановление альдегидов до первичных спиртов идет с очень хорошими выходами и достигает 80 и более процентов теоретического количества, в то время как кетоны дают только около 10 % вторичных спиртов. Для выделения вторичных алкоголен продукт реакции обрабатывают раствором кислого сернистокислого натрия или фенил-гидразина, которые дают с неизменившимся кетоном нелетучие или высококипящие соединения, легко отделяемые от образовавшегося алкоголя. [21]
Выход ацетиленовых эфиров зависит в значительной мере or строения ацеталя. При прочих равных условиях выход увеличивается с возрастанием молекулярного веса ацеталя. Ацетали кетонов дают более высокий выход, чем ацетали алифатических альдегидов; еще лучшие результаты получаются с ацеталями ароматических альдегидов. [22]
Гидроксамовая кислота, образующаяся из ангидрида и гидроксиламина без прибавления щелочи ( отличие от эфиров), дает с хлоридом железа ( III) в кислом растворе темную фуксиново-красную окраску. Хлорангидриды кислот реагируют так же быстро, как ангидриды. Цветную реакцию дают также тригалогенметильные производные, муравьиная кислота, амины, амиды, нитрилы и нитросоедине-ния; некоторые альдегиды и кетоны дают лишь слабую окраску. [23]
Эта реакция позволяет быстро отличать первичные вторичные спирты от третичных. Положительную реакцию дают се первичные и вторичные спирты независимо от их молекуляр-ой массы. Даже с холестерином С27Н45ОН проба положительна. Олефины, аце-илены, амины, простые эфиры и кетоны дают отрицательную про-у при проведении реакции в течение 2 с, если только они не за-рязнены небольшими количествами спиртов. Енолы также могут авать положительную пробу, а фенолы окрашивают раствор в гмный цвет, совершенно не похожий на характерную зелено-го - [ убую окраску при положительной пробе. [24]
Карбонильная группа реагирует с аммиаком даже в отсутствие катализатора и с производными аммиака. Природа образующегося продукта зависит более всего от природы рассматриваемого карбонильного соединения, но если в качестве нуклеофила используется производное аммиака, то реакция обычно приводит к образованию продуктов одного и того же типа независимо от характера карбонильного соединения. Альдегиды обычно присоединяют аммиак в эфирном растворе с образованием альдегидаммиаков, которые далее полимеризуются в вещества сложной и неизвестной структуры. Иначе происходит реакция с формальдегидом и бензальдегидом, первый из которых дает гексаметилентетрамин, а второй - сложное вещество под названием гидробензамид. Кетоны дают циклические вещества, причем в этих реакциях участвует меньшее число молекул аммиака на моль кетона по сравнению с альдегидами, что указывает на иной характер механизма реакции, хотя она также приводит к образованию циклических структур. [25]
Подводя итог краткому обзору работ по исследованию влияния органических растворителей на результаты анализа, приходится признать, что, по-видимому, нет универсального растворителя, обеспечивающего максимальную чувствительность определения всех элементов в любых образцах. Таким образом, необходимо выбирать компромиссный вариант. Ароматические yглввoдqpoды хорошо растворяют большинство нефтепродуктов, но дают яркое светящееся пламя, снижая тем самым чувствительность и точность анализа. С алканами и алкенами пламя получается удовлетворительного качества, но в них не растворяется ряд нефтепродуктов. Спирты и кетоны дают стабильное хорошее пламя, но также плохо растворяют некоторые нефтепродукты. [26]
Эта реакция позволяет быстро отличать первичные и вторичные спирты от третичных. Положительную реакцию дают все первичные и вторичные спирты независимо от их молекулярной массы. Даже с холестерином С27Н45ОН проба положительна. Альдегиды также дают положительную пробу, однако их можно отличить от спиртов, применяя другие реакции. Олефины, ацетилены, амины, простые эфиры и кетоны дают отрицательную пробу при проведении реакции в течение 2 с, если только они не загрязнены небольшими количествами спиртов. Енолы также могут давать положительную пробу, а фенолы окрашивают раствор в гемный цвет, совершенно не похожий на характерную зелено-голубую окраску при положительной пробе. [27]