Макроциклический кетон

Cтраница 1

Макроциклические кетоны мускон ( 35), цибетон ( 36), ди-гидроцибетон ( 37) и экзальтон ( 38) содержатся в секретах некоторых животных, тогда как лактоны амбреттолид ( 39) и экзальтолид ( 40) - растительного происхождения. [1]

Макроциклические кетоны можно окислить далее кислотой Каро ( H2SOs) в соответствующие лактоны. Эта реакция используется на практике для получения многих макроциклических лактонов. [2]

В предложенном методе синтеза макроциклических кетонов реакционная способность тиофена удачно используется для наращивания углеродной цепи и для внутримолекулярного ацилирования; удаление же серы тиофенового цикла достигается при гидрировании полученного при этом кетона. [3]

Внутримолекулярное восстановление карбонила со сжатием кольца в макроциклических кетонах обсуждалось в разд. Другая интересная реакция со сжатием кольца недавно наблюдалась при жидкофазном фотолизе чистых циклогексанона, циклогептанона и циклооктанона. При фотолизе чистого жидкого циклогексанона образуется метилциклопентанон с квантовым выходом, равным 0 03 при 3130 А. Сринивасан и Кремер [538] предположили, что этот процесс представляет собой первичную реакцию, которая происходит как одностадийный процесс. Фотолиз циклогексанона-2 2 6 6 - с24 дает лишь продукт со структурой Е, Таким образом, из двух возможных путей одностадийной перегруппировки ( 1) и ( 2) только путь через образование промежуточного состояния F согласуется с наблюдаемым распределением изотопа в продукте. [4]

Реакцию образования новых углерод-углеродных связей широко используют при синтезе макроциклических кетонов и других макро-карбоциклов. Поскольку такие вещества не обладают комплексообра-зующими свойствами или ведут себя подобно монодентатным лигандам и, таким образом, не попадают под определение, представленное на с. Для получения рассматриваемых нами макроциклов реакции циклизации, основанные на образовании углерод-углеродной связи, используются крайне ограниченно. [5]

Очень важными соединениями при изготовлении парфюмерной продукции являются стабилизаторы запаха; ими служат макроциклические кетоны и лактоны. [6]

Ввиду того, что этот дикетон является одним из полупродуктов в синтезе некоторых макроциклических кетонов [4, 5], мы провели ряд опытов, имевших целью подыскать условия, обеспечивающие максимальный выход гексадекан-2 15-диона в указанной реакции. Расщепление указанного выше продукта конденсации проводилось в кислой, щелочной и нейтральной средах. [7]

Вторым методом получения циклов является пиролиз торговых солей двухосновных кислот, приводящий к макроциклическим кетонам. [8]

Вторым методом получения циклов является пиролиз ториевых солей двухосновных кислот, приводящий к макроциклическим кетонам. [9]

Феромоны позвоночных. [10]

Общим для всех трех соединений является сочетание кетогрупп с многочленным углеродным циклом; эти макроциклические кетоны представляют интерес для парфюмерии благодаря так называемому мускусному запаху. Аналогичные соединения обнаружены у мускусной утки ( Ana moschatd), черепахи Cinosternon pennsylvanicum и аллигаторов. [11]

Макроциклические лактоны, содержащие в кольце 13 - 17 атомов углерода, так же, как и Макроциклические кетоны, обладают интересными и ценными запахами мускусного характера, К ним прежде всего относятся амбреттолид, пентадеканолид, содержащиеся в эфирных маслах, и дигидроамбреттолид, обнаруженный в выделениях пчел. [12]

В связи с тем, что мускон является метил производным циклопентадеканона, был синтезирован [17, 21] ряд метилза-мещенных некоторых других макроциклических кетонов. При этом установлено, что присутствие метильной группы в этих соединениях ( VII-XII) несущественно изменяет характер запаха по сравнению с соответствующими неметилированными кетонами. [13]

Интересно отметить, что Ружичка и Прелог [262] впервые попытались объяснить мускусный запах андростенолов аналогией строения этих стероидов и цибетона - природного макроциклического кетона с запахом мускуса. Однако идея Ружички о том, что причина близкого совпадения запахов веществ; на первый взгляд совершенно несхожих, заключается в структурном подобии их молекул, не была забыта, получив впоследствии подтверждение. [14]

Родионовым совместно с сотрудниками были найдены условия, при которых продукт конденсации 1 10-дибромдекана с двумя молекулами ацетоуксусного эфира в основном превращается в гексаде-кандион-2 15, который, как известно, является полупродуктом в синтезе некоторых макроциклических кетонов. [15]

Страницы: 1 2 3