Cтраница 1
Гетероциклические кетоны, как содержащие карбонильную группу в цикле, так и с внециклической карбонильной группой реагируют с алкил-магнийгалогенидами в большинстве случаев нормально, давая третичные спирты, которые, в случае второго типа кетонов, часто отщепляют воду ( или XMgOH), образуя двойную связь. [1]
Гетероциклические кетоны могут быть восстановлены до вторичных спиртов или действием амальгамы натрия или электролитическим путем. Тропинок при действии восстановителей образует или псевдотропин или тропин, которые представляют собой-первый стабильную, а второй - лабильную геометрически изомерную форму. [2]
Строение гетероциклического кетона и тип нуклеофила ( спирт, кислота, амин и др.) определяют структуру образующихся ненасыщенных эфиров. [3]
В реакцию вступают различные алифатические, алициклические и гетероциклические кетоны, имеющие в а-положении к карбонильной группе хотя бы один атом водорода. [4]
Пинакопы получены также из алициклических, алкиларома-чических, ароматических и гетероциклических кетонов. Обычно гликоли и нинаконы не восстанавливаются, IEO имеются и исключения, например бис ( 2-фе-нилиндандиои 1 3) и некоторые а-замещенпые ( по отношению к ОН-группе) соединения [229 - 231]; в последнем случае восстановление может происходить вследствие дисмутации кетильных анион-радикалов, появляющихся в присутствии сильных оснований, в том числе электрогенерироваиных оснований. [5]
Ксантоны ( I) представляют собой гетероциклические кетоны юдственные j - пирону и хромонуГ они встречаются в природе в виде глюкозидов а также в виде продуктов метаболизма некоторых плесеней. [6]
Отщепление различных групп атомов от гетероциклических кетонов, азосоединений, о-аминофенольных эфиров, галоидо-производных фенольных эфиров и алкоксиарилальдегидов и гидролиз сложных эфиров тоже являются превращениями, которые могут происходить в присутствии хлористого алюминия. [7]
Под термином хромоны понимают а, р-ненасыщенные гетероциклические кетоны, относящиеся к конденсированной системе бензо-у-пирона. [8]
Аналогичная ситуация часто возникает и с гетероциклическими кетонами. [9]
Большое внимание было уделено изучению s - цис-транс-изоме-рии гетероциклических кетонов, альдегидов и их анилов. [10]
Метод Блеза был применен и к получению некоторых гетероциклических кетонов. [11]
В табл. 18 сопоставлены опытные значения дипольных моментов ряда гетероциклических кетонов, альдегидов и анилов со значениями, рассчитанными для s - цис и s - rpawc - конфигураций. Из приведенных данных вытекает, что все производные от пятичленных гетероциклов существуют в растворе в виде - с-конфигураций. Наоборот, производные Ът шестичленного гетероцикла - пиридина ( № № 10, 11, 15) находятся преимущественно в s - транс-форме. В случае 5-нитрофурфурола обе конфигурации примерно равновероятны. [12]
Реакции замещенных пиролидонов-2, пиперидонов-2 и изатина рассмотрены при гетероциклических кетонах ( стр. [13]
Известно [6-10], что нуклеофильное присоединение ацетилена к карбонильной группе циклических и гетероциклических кетонов имеет пространственно направленный характер и приводит к образованию смесей сте-реоизомерных ацетиленовых спиртов с преобладанием геометрических изомеров, образующихся путем аксиального или экваториального вхождения атинильной группы, в зависимости от строения исходных кетонов. При этом, количественное соотношение эпимерных ацетиленовых спиртов зависит от стереоэлектронных ( полярных) и конформационного пространственного факторов. В случае 2, 2, 5-триметилшгаеридона нуклеофильное присоединение ацетилена к карбонильной группе связано исключительно с пространственным фактором, создаваемым аксиальным метилом в ле-положении к карбонильной группе, и в результате должен образоваться один изомер с экваториальным вхождением этинильной группы. [14]
Важными методами синтеза формазанов с гетероциклическими заместителями являются окислительное сочетание незамещенных гидразонов гетероциклических кетонов ( например, гидразон бензтиазолона XIX) в присутствии монозамещенных гидразонов ( метод Хвнига) / 38 39 10 ( см. с. [15]