Cтраница 1
Свободные кетоны реагируют с литийалкилами обычным образом ( см. стр. [1]
Свободный кетон определяется следующим образом. [2]
Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. [3]
Использование вместо свободного кетона иодметилата соответствующего основания Манниха снижает выход ( 316) в несколько раз. [4]
Действительно, дипольный момент комплекса 2-ацетотиенона с А1Вг3 больше, чем у свободного кетона на 7 D, а при переходе от комплекса состава 1: 1 к комплексу 1: 2 он возрастает всего на 0 5 D. Близкие данные получены и для других ароматических кетонов. [5]
Растворы, в которые добавлена трпфторуксусная кислота, содержат, следовательно, молекулы свободных кетонов и сольватнрованные молекулы. Поэтому в ИК-спектре для каждого кетона наблюдаются две полосы. [6]
В присутствии непрореагировавшего магния образуются пинаконы, что Бойд и Хатт рассматривают как доказательство образования свободного кетона в первой стадии взаимодействия сложного эфира с реактивом Гриньяра. [7]
В слабокислых растворах равновесие может быть сдвинуто почти целиком вправо, однако сильные кислоты сдвигают его в сторону образования свободного кетона из-за превращения семикарбазида в его сопряженную кислоту. [8]
В слабокислых растворах равновесие может быть сдвинуто почти целиком вправо, однако сильные кислоты сдвигают его в сторону образования свободного кетона из-за превращения семикарбазида в его сопряженную кислоту. [9]
При восстановлении [10] - а-циклотиенона ( XCVI) по Кижнеру образуется [10] - а-циклотиен ( XCVII) с выходом 40 %, однако его выход может быть повышен вдвое, если использовать для восстановления не свободный кетон, а его семикарбазон. [10]
Как видно из приведенной схемы, реакции идет здесь через промежуточную стадию, а именно через образование синего нитрозосоединения, которое изоме-риэуется затем в оксим кетона, а из этого последнего путем1 гидролиза получается затем и свободный кетон. Превращение нитрозосоединения в оксим происходит лишь при действии лучей с меньшим углом преломления. [11]
Кроме того, в спектре комплексов всегда присутствует интенсивная полоса поглощения между 1653 и 1605 см-1, зависящая от заместителя в кольце; эту полосу относят за счет валентных колебаний ке-тонной группы, она, как оказалось, наблюдается при больших длинах волн, чем соответствующая полоса свободного кетона. Следовательно, ослабление связи можно объяснить поляризацией в направлении канонической формы II ( рис. 15); появившийся дефицит электронов на кольце компенсируется переносом электронной пары от металла. [12]
В присутствии щелочей это равновесие сильно сдвигается вправо. Несомненно, что и свободные кетоны содержат изо-форму, хотя и в меньшем количестве, чем их водные растворы, поскольку этот переход ускоряется ОН - ионами. [13]
В настоящее время трудно судить о том, в какой форме участвует в реакции сам кетон - в виде свободной молекулы или в виде комплекса с хлористым алюминием. Более вероятным представляется присоединение протона к молекуле свободного кетона. Возможно также, что аномальное поведение орто-алкилированных кетонов обусловлено отчасти тем, что наличие opro - заместителя, блокирующего ацильную группу, уменьшает устойчивость комплекса и тем самым увеличивает равновесную концентрацию свободного кетона. [14]
Данное комплексное соединение реагирует далее с ароматическим углеводородом с отщеплением элементов НС1 и образованием нового двойного соединения получившегося кет она с хлористым алюминием. Наконец действием воды этот последний комплекс разлагается с выделением свободного кетона. [15]